Разделы сайта
Выбор редакции:
- Понятие и признаки общества
- Основные понятия теории вероятностей Значение е теория вероятности
- Set out — английский фразовый глагол
- Английская грамматика для начинающих: смотрим видео бесплатно
- Общая биология для студентов
- Какие продукты образуются и сколько молекул атф запасается в клетках Сколько молекул атф запасается в процессе
- «У меня миллион навязчивых мыслей»: как жить с обсессивно-компульсивным расстройством?
- Отчет по самообразованию "развитие сенсорных способностей детей младшего дошкольного возраста" Отчет по самообразованию воспитателя первой младшей группы
- Образование государства русь
- Завоевание англии вильгельмом нормандским (1066 г
Реклама
Пнд ф химическое потребление кислорода в воде. Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам и материалам |
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них величины химического потребления кислорода (ХПК) при содержании органических веществ, эквивалентном потреблению молекулярного кислорода в диапазоне от 4,0 до 80,0 мг/дм 3 титриметрическим методом без концентрирования пробы. При величине ХПК > 50 мг/дм 3 определение следует проводить при соответствующем разбавлении пробы дистиллированной водой. Определению мешают хлориды, сульфиды, соединения железа(II), нитриты и другие неорганические вещества, способные окисляться бихроматом в кислой среде. Мешающие влияния устраняют в соответствии с п. 10. 2. ПРИНЦИП МЕТОДА Титриметрический метод определения ХПК основан на окислении органических веществ избытком бихромата калия в растворе серной кислоты при нагревании в присутствии катализатора - сульфата серебра. Остаток бихромата калия находят титрованием раствором соли Мора и по разности определяют количество K 2 Cr 2 O 7 , израсходованное на окисление органических веществ. 3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1. Таблица 1 Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости Значения показателя точности методики используют при: Оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией; Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний; Оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории. 4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВ Ы И МАТЕРИАЛЫ 4.1. Средства измерений
4.2. Вспомогательные устройства
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2. 4.3. Реактивы и материалы
Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч. Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а. 6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа. 7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: · температура окружающего воздуха (22 ± 6) °С; · атмосферное давление (84 - 106) кПа; · относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С; · частота переменного тока (50 ± 1) Гц; · напряжение в сети (220 ± 22) В. 8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ 8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб». 8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, моют хромовой смесью, затем тщательно (не менее 10 раз) промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой. 8.3. Пробы воды отбирают в стеклянную посуду с пробками, не загрязняющими пробу органическими соединениями. В зависимости от целей анализа определение ХПК можно проводить в нефильтрованной или фильтрованной пробе. В последнем случае пробу предварительно фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм, очищенный двухкратным кипячением в дистиллированной воде. Допустимо использование бумажных фильтров «синяя лента», промытых дистиллированной водой. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата отбрасывают. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 100 см 3 . 8.4. Определение ХПК, особенно в загрязненных водах, следует проводить как можно скорее после отбора пробы. Допускается хранение пробы при температуре не выше 4 °С не более суток при консервации добавлением раствора серной кислоты (1:2) из расчета 2 см 3 на каждые 100 см 3 пробы воды. 8.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается: Цель анализа, предполагаемые загрязнители; Место, время отбора; Номер пробы; Должность, фамилия отбирающего пробу, дата. 9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ 9.1. Приготовление растворов и реактивов 9.1.1. Раствор бихромата калия с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента. 6,129 г бихромата калия, предварительно высушенного в течение 2 ч при 105 °С, количественно переносят его в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде, доводят до метки и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой темной склянке в течение 6 мес. 9.1.2. Раствор бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента. 50 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в склянке с притертой пробкой в темном месте не более 6 мес. 9.1.3. Раствор соли Мора с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента. 49,0 г соли Мора переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде, осторожно добавляют 10 см 3 концентрированной серной кислоты и после охлаждения доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в плотно закрытой посуде не более 6 мес. 9.1.4. Раствор соли Мора с концентрацией 0 ,025 моль/дм 3 эквивалента. 50 см 3 раствора соли Мора с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в плотно закрытой посуде не более 3 мес. Точную концентрацию раствора устанавливают ежедневно или перед серией определений в соответствии с п. 10.2. 9.1.5. Раствор индикатора. В качестве индикатора используют раствор N-фенилантраниловой кислоты или ферроина (комплекс сульфата железа(II) с 1,10-фенантролином). Для приготовления раствора N-фенилантраниловой кислоты 0,25 г реактива растворяют в 12 см 3 раствора гидрооксида натрия (для ускорения процесса раствор можно слегка подогреть) и разбавляют дистиллированной водой до 250 см 3 . Для приготовления раствора ферроина 2,43 г индикатора растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. При приготовлении раствора ферроина на основе 1,10-фенантролина растворяют 0,980 г соли Мора (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 · 6H 2 O в 100 см 3 дистиллированной воды, добавляют 2,085 г 1,10-фенантролина моногидрата или 2,93 г сульфата и перемешивают до растворения последнего. Раствор индикатора хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 3 мес. 9.1.6. Раствор гидроксида натрия, 0,4 %. 0,4 г NaOH растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более 2 мес. 9.1.7. Раствор сульфата серебра. 5,0 г Ag 2 SO 4 растворяют в 1 дм 3 концентрированной серной кислоты. Раствор устойчив в склянке из темного стекла в течение 6 мес. 9.2. Установление точной концентрации раствора соли Мора Пипеткой вместимостью 10 см 3 отбирают 10 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.2), переносят в коническую колбу, добавляют 180 см 3 дистиллированной воды и 20 см 3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения добавляют в пробу 3 - 4 капли индикатора ферроина или 10 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.4) до перехода окраски из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты. Титрование повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта более 0,05 см 3 за результат принимают среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см 3 . Точную концентрацию раствора соли Мора находят по формуле: где С м - концентрация раствора соли Мора, моль/дм 3 эквивалента; С б - концентрация раствора бихромата калия, моль/дм 3 эквивалента; V б - объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см 3 ; V м - объем раствора соли Мора, пошедший на титрование см 3 . 10. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ Мешающее влияние хлоридов при концентрациях менее 300 мг/дм 3 устраняется за счет присутствия в пробе катализатора (сульфата серебра). При больших содержаниях хлоридов к пробе добавляют сульфат ртути (II) из расчета 100 мг на 10 мг хлоридов. Мешающее влияние сульфидов и соединений железа (II) устраняют предварительной продувкой пробы воды воздухом, если она не содержит летучих органических соединений, или учитывают при расчете ХПК. В последнем случае определяют их концентрации и пересчитывают на величины ХПК, исходя из того, что 1 мг H 2 S и 1 мг Fe 2+ эквивалентны соответственно 0,47 и 0,14 мг O 2 . Таким же образом учитывают влияние нитритов (1 мг NО 2 эквивалентен 0,35 мг O 2). 11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ 11.1. Выполнение измерений в водах с низкой концентрацией хлоридов Если концентрация хлоридов в пробе анализируемой воды составляет менее 300 мг/дм 3 , в колбу со шлифом установки для определения ХПК вносят с помощью пипетки 20 см 3 воды (или аликвоту, доведенную дистиллированной водой до 20 см 3), добавляют 10,0 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.2) и 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте. Для равномерного кипения в колбу бросают 2 - 3 капилляра, присоединяют к ней обратный холодильник и кипятят содержимое на песчаной бане в течение 2 ч. После охлаждения установки промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 см 3), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 см 3 дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая колбу, где кипятилась проба, дистиллированной водой (по 20 - 30 см 3). Добавляют 3 - 4 капли раствора ферроина (или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора (п. 9.1.4) до перехода окраски индикатора из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты. Аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 см 3 дистиллированной воды. 11.2. Выполнение измерений в водах с высокой концентрацией хлоридов Если концентрация хлоридов в воде превышает 300 мг/дм 3 , к отобранной для анализа пробе (20 см 3 или меньшей аликвоте, доведенной до 20 см 3 дистиллированной водой) добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют определение, как описано в п. 11.1. Наличие небольшого количества осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению. 12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ 12.1. Величину ХПК (бихроматной окисляемости) анализируемой пробы воды X находят по формуле: где V мх - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в холостом опыте, см 3 ; V м - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в пробы воды, см 3 ; С м - концентрация раствора соли Мора, моль/дм 3 эквивалента; V - объем пробы воды, взятый для определения, см 3 ; 8,0 - масса миллиграмм-эквивалента кислорода, мг. Если величина ХПК в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона (80 мг/дм 3), разбавляют пробу с таким расчетом, чтобы величина ХПК входила в регламентированный диапазон, и выполняют определение в соответствии с п. 11.2. В этом случае величину ХПК в анализируемой пробе воды X находят по формуле: где Х V - величина ХПК в разбавленной пробе воды, мг/дм 3 ; V V - объем пробы воды после разбавления, см 3 ; v - объем аликвоты пробы воды, взятой для разбавления, см 3 . 12.2. Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 2. Таблица 2 Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95 При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6. 13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА Результат анализа X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Х ± D, мкг/дм 3 , Р = 0,95, где D - показатель точности методики. Значение D рассчитывают по формуле: D = 0,01 · d · Х. Значение d приведено в таблице 1. Если проводилось разбавление пробы воды из-за превышения величины ХПК верхней границы диапазона, значение d выбирают из таблицы 1 для величины ХПК в разбавленной пробе воды Х V . Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Х ± D л , мкг/дм 3 , Р = 0,95, при условии D л < D, где Х - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики; ±D л - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа. Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности. 14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает: Оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры); Контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности). 14.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок К к с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле: К к = |X ? - X - C д |, где X ? - результат анализа величины ХПК в пробе с известной добавкой; X - результат анализа величины ХПК в исходной пробе; С д - величина добавки. Норматив контроля К рассчитывают по формуле. где D л,Х ? , D л,Х - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно. Примечание . л = 0,84 · D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа. К к ? К. (1) При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. 14.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле: К к = |Х к - С |, где Х к - результат анализа величины ХПК в образце для контроля; С - аттестованное значение образца для контроля. Норматив контроля К рассчитывают по формуле: К = D л , где ±D л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля. Примечание . Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D л = 0,84 · D с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа. Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия: ОТКАЗ ОТ ГАРАНТИЙ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ПНД Ф 14.1:2:3.100-97 Методика допущена для целей государственного МОСКВА Методика измерений аттестована Центром метрологии и сертификации «СЕРТИМЕТ» Уральского отделения РАН (Аттестат аккредитации № RA.RU.310657 от 12.05.2015), рассмотрена и одобрена федеральным государственным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО»). Настоящее издание методики введено в действие взамен предыдущего издания ПНД Ф 14.1:2.100-97 и действует с 01 декабря 2016 года до выхода нового издания. Сведения об аттестованной методике измерений переданы в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений. 1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯНастоящий нормативный документ устанавливает методику измерений бихроматной окисляемости - химического потребления кислорода (ХПК) при обработке пробы воды ионом бихромата при определенных условиях для проб природных (поверхностных и подземных) и сточных (производственных, хозяйственно-бытовых, ливневых и очищенных) вод титриметрическим методом. Методика применима при содержании в воде органических веществ, эквивалентном потреблению кислорода в диапазоне от 4,0 до 2000 мг/дм 3 . В зависимости от целей анализа измерение величины ХПК можно проводить в нефильтрованной или фильтрованной пробе. В последнем случае пробу фильтруют в соответствии с п. . Измерению мешают хлориды, сульфиды, соединения железа(П), нитриты и другие неорганические вещества, способные окисляться бихроматом в кислой среде. Мешающие влияния устраняют в соответствии с п. . 2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИГОСТ 12.0.004-90 ССБТ. Организация обучения безопасности труда. Общие положения. ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования. ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности. ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание. ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия. ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков. ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия. ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия. ГОСТ 5230-74 Реактивы. Ртути окись желтая. Технические условия. ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия. ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия. ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия. ГОСТ 16317-87 Приборы холодильные электрические бытовые. Общие технические условия. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы. Основные параметры и размеры. ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств. ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой. ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования. ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования. ГОСТ 30813-2002. Вода и водоподготовка. Термины и определения ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб. ГОСТ 4208-72 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия. ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия. ГОСТ Р 12.1.019-2009 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты. ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания. ГОСТ OIML R 76-1-2011 ГСИ Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике. ТУ 6-09-05-90-86 1,10-Фенантролин сульфат ч. ТУ 6-09-05-1256-83 Ферроин. ТУ 6-09-40-2472-87 о-Фенантролин 1-водный, чда. ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1 - 10 и 7 - 14. ТУ 6-09-1678-95 Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты). ТУ 6-09-3592-87 N-фенилантраниловая кислота (о-Анилинбензойная кислота; Дифениламин-о-карбоновая кислота) чистый для анализа. ТУ 6-09-3703-74 Серебро сернокислое (серебро сульфат) квалификации химически чистый, чистый. Технические условия. ТУ 6-09-4711-81 Реактивы. Кальций хлористый (обезвоженный), чистый. ТУ 64-1-909-80 Шкафы сушильно-стерилизационные ШСС-80П. ТУ 2265-011-43153636-2015 Мембрана ацетатцеллюлозная Владипор МФАС-ОС-2-37 мм (0,45 мкм). ТУ 2624-004-48438881-07 Реактивы. Ртуть (II) сернокислая. ТУ 2642-581-00205087-2007 Стандарт-титры для титриметрии. ТУ 3442.014.24662585-06 Баня песчаная МИМП-БП. ТУ 3616-001-32953279-97 Приборы вакуумного фильтрования ПВФ-35 и ПВФ-47. 3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙТитриметрический метод измерения величины ХПК основан на окислении органических веществ избытком бихромата калия (K 2 Cr 2 О 7) в растворе серной кислоты при нагревании в присутствии катализатора - сульфата серебра. Остаток бихромата калия находят титрованием раствором соли Мора и по разности определяют количество K 2 Cr 2 О 7 , израсходованное на окисление органических веществ. 4 ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ4.1 Методика измерений должна обеспечивать выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), не превышающей норм точности измерений показателей состава и свойств вод, установленных ГОСТ 27384-2002. 4.2 Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведённых в таблице .
Значения показателя точности методики используют при: Оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний; Оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории. 5 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, РЕАКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ5.1 Средства измерений, стандартные образцы, лабораторная посуда, вспомогательные устройства
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не ниже, чем у приведенных в п. . 5.2 Реактивы и материалы
Все используемые для анализа реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч., кроме тех, квалификация которых указана в их наименовании. Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с характеристиками не ниже указанных в п. . 6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007. 6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ Р 12.1.019-2009. 6.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004. 6.4. Помещение лаборатории Должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. 7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВК выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие квалификацию техника-химика или лаборанта-химика и владеющие техникой титриметрического анализа. 8 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙПри выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: Температура окружающего воздуха (22 ± 6) °С; Атмосферное давление (84 - 106) кПа; Относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С; Частота переменного тока (50 ± 1)Гц; Напряжение в сети (220 ± 22) В. 9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ9.1. Отбор проб для измерений величины ХПК производится в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.05. 9.2. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.04. 10.1.5 Раствор индикатора В качестве индикатора используют раствор N-фенилантраниловой кислоты или ферроина (комплекс сульфата железа (II) с 1,10-фенантролином). Для приготовления раствора N-фенилантраниловой кислоты 0,25 г реактива растворяют в 12 см 3 раствора гидрооксида натрия (для ускорения процесса раствор можно слегка подогреть) и разбавляют дистиллированной водой до 250 см 3 . Для приготовления раствора ферроина 2,43 г индикатора растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. При приготовлении раствора ферроина на основе 1,10-фенантролина растворяют 0,980 г соли Мора (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O в 100 см 3 дистиллированной воды, добавляют 2,085 г 1,10-фенантролина 1-водного или 2,93 г 1,10-фенантролина сульфата и перемешивают до растворения последнего. Раствор индикатора хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 3 мес. 10.1.6 Раствор гидроксида натрия 0,4 % 0,4 г гидроксида натрия (NaOH) растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в закрытой пластиковой посуде не более 6 мес. 10.1.7 Раствор сульфата серебра 5,0 г сульфата серебра (Ag 2 SO 4) растворяют в 1 дм 3 концентрированной серной кислоты. Раствор устойчив в склянке из темного стекла в течение 6 мес. 10.1.8 Раствор серной кислоты 1:2 50 см 3 концентрированной серной кислоты добавляют к 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в закрытой склянке в течение 6 мес. 10.2 Установление точной концентрации раствора соли МораПипеткой с одной меткой вместимостью 10 см 3 отбирают 10 см 3 раствора бихромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,25 или 0,025 моль/дм 3 , переносят в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , добавляют 180 см 3 дистиллированной воды и 20 см 3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения добавляют в пробу 3 - 4 капли индикатора ферроина или 10 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора с молярной концентрацией эквивалента 0,25 или 0,025 моль/дм 3 соответственно до перехода окраски из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты. Титрование повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта не более 0,05 см 3 за результат принимают среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см 3 . Точную концентрацию раствора соли Мора находят по формуле: где С м - молярная концентрация эквивалента раствора соли Мора, 0,25 моль/дм 3 или 0,025 моль/дм 3 ; С б - молярная концентрация эквивалента раствора бихромата калия, 0,25 моль/дм 3 или 0,025 моль/дм 3 ; V б - объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см 3 ; V м - объем раствора соли Мора, пошедший на титрование см 3 . 11 УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙМешающее влияние хлоридов при концентрациях менее 300 мг/дм 3 устраняется за счет присутствия в пробе катализатора (сульфата серебра). При больших содержаниях хлоридов к пробе добавляют сульфат ртути (II) из расчета 100 мг на 10 мг хлоридов. Концентрации сульфидов, соединений железа (II) и нитритов более 0,5 мг/дм 3 (каждого или в сумме) вносят заметную погрешность при малых (до 10 мг/дм 3) величинах ХПК. Влияние ионов S 2- и Fe 2+ может быть устранено предварительной продувкой пробы воды воздухом, если проба не содержит летучих органических соединений, или учтено при расчете величины ХПК. Влияние NO 2 - учитывают при расчете величины ХПК. Для учета мешающего влияния ионов S 2- , Fe 2+ , NO 2 - определяют их концентрации и пересчитывают на величину ХПК, исходя из того, что 1 мг/дм 3 S 2- , Fe 2+ и NO 2 - эквивалентны соответственно 0,44, 0,14 и 0,35 мг/дм 3 ХПК (п. ). 12 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ12.1 Выполнение измерений в водах с низкой концентрацией хлоридовАнализируемую пробу воды перемешивают энергичным взбалтыванием и отбирают нужный объем пипеткой с одной меткой. Этот объем зависит от предполагаемой величины ХПК и подбирается с таким расчетом, чтобы на окисление расходовалось 40 - 60 % добавляемого бихромата калия. Соответственно также выбирают концентрации бихромата калия и соли Мора для выполнения измерений (таблица ).
Если концентрация хлоридов в пробе анализируемой воды составляет менее 300 мг/дм 3 , в колбу установки для определения ХПК, вносят с помощью пипетки с одной меткой аликвоту пробы воды, доводят ее, если необходимо, дистиллированной водой до 20 см 3 , добавляют 10,0 см 3 раствора бихромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,025 или 0,25 моль/дм 3 (таблица ) и 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте. Для равномерного кипения в колбу бросают 2 - 3 капилляра, присоединяют к ней обратный холодильник, нагревают содержимое на песчаной бане в вытяжном шкафу до начала кипения (выделения пузырьков). Продолжают кипятить пробу в течение 2 ч, контролируя, чтобы во время кипячения сохранялся желтый цвет пробы. Если проба зеленеет, надо остановить процесс и взять меньшую аликвоту для окисления. После охлаждения установки промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 см 3), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 см 3 дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая колбу, где кипятилась проба, дистиллированной водой (по 20 - 30 см 3). Добавляют 3 - 4 капли раствора ферроина (или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора соответствующей концентрации (таблица ) до перехода окраски индикатора из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты. Аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 см 3 дистиллированной воды. При использовании растворов с молярной концентрацией эквивалента 0,025 моль/дм 3 необходимо соблюдать исключительную чистоту посуды, так как следы органических соединений могут вызвать ошибки. 12.2 Выполнение измерений в водах с высокой концентрацией хлоридовЕсли концентрация хлоридов в воде превышает 300 мг/дм 3 , к отобранной для анализа аликвоте пробы, доведенной до 20 см 3 дистиллированной водой, добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют измерение, как описано в п. . Наличие небольшого количества осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению. При отсутствии сульфата ртути допускается использовать суспензию ртути окиси желтой в серной кислоте из расчета 70 мг на каждые 10 мг хлоридов. Для приготовления суспензии отмеривают 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте в стакан вместимостью 100 см 3 и добавляют требующееся количество оксида ртути. Перемешивают смесь стеклянной палочкой, оставляют на 15 мин, а затем приливают полученную суспензию к пробе. 13 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ13.1 Величину ХПК анализируемой пробы воды X , мг/дм 3 , находят по формуле: где V мх - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в холостом опыте, см 3 ; V м - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в пробы воды, см 3 ; С м - молярная концентрация эквивалента раствора соли Мора, 0,25 или 0,025 моль/дм 3 ; V - объем пробы воды, взятый для определения, см 3 ; 8,0 - масса миллимоля кислорода, эквивалентная 1 ммоль соли Мора, мг/ммоль. Для учета мешающего влияния ионов S 2- , Fe 2+ и NO 2 - измеренную концентрацию каждого иона умножают на его эквивалент по отношению к величине ХПК (соответственно 0,44, 0,14 и 0,35 мг/дм 3) и вычитают произведения из найденной величины ХПК X : где X 1 - величина ХПК с учетом мешающего влияния, мг/дм 3 ; 13.2 Расхождение между результатами измерений, полученными в условиях воспроизводимости, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице . При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6. 14 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙРезультат измерений X (или X 1) в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: где Δ - значение характеристики погрешности результатов измерений для данной величины ХПК. Значение Δ рассчитывают по формуле: при условии Δ л < Δ, где X - результат измерений, полученный в соответствии с прописью методики; ±Δ л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности. 15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙОперативный контроль точности результатов измерений проводят с каждой партией проб, если измерения выполняются эпизодически, а также при необходимости подтверждения результатов анализа отдельных проб при получении нестандартного результата измерений. Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые алгоритмы контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории. Образцы для контроля готовят из стандартного образца ХПК и дистиллированной воды. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает: Оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры); Контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности). 15.1 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода разбавленияК к с нормативом контроля К . Разбавление проводят на стадии отбора аликвоты пробы для кипячения (п. ). Если величина ХПК предполагает отбор аликвоты 20 см 3 (таблица , диапазоны величин ХПК (4 - 50) и (180 - 500) мг/дм 3 соответственно), вместо 20 см 3 отбирают 10 см 3 пробы, помещают их в колбу для кипячения, добавляют 10 см 3 дистиллированной воды и далее выполняют измерения в соответствии с п. . Таким же образом готовят разбавленную в 2 раза пробу, если для окисления в соответствии с таблицей требуется аликвота 10 см 3 - помещают в колбу для кипячения 5 см 3 анализируемой воды и 15 см 3 дистиллированной воды. Приготовление разбавленной пробы, если для анализа требуется аликвота 5 см 3 (таблица , диапазоны величин ХПК (90 - 200) и (900 - 2000) мг/дм 3 соответственно), проводится в 2 этапа. Сначала пипеткой с одной меткой помещают 25 см 3 исходной пробы воды в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Затем 5 см 3 разбавленной пробы помещают в колбу для кипячения, добавляют 15 см 3 дистиллированной воды и выполняют анализ в соответствии с п. . К к рассчитывают по формуле: где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в разбавленной пробе и в исходной пробе соответственно. Примечание ⋅ 15.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавокОперативный контроль точности результатов измерений с использованием метода добавок проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К . Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле: где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно. Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 ⋅ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений. Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия: При невыполнении условия () контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. 15.3 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроляОперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К . Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле: где ±Δ л - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля. Примечание . Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 ⋅ Δ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений. Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
При невыполнении этого условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории. ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ПНД Ф 14.1:2:3.100-97 Методика допущена для
целей государственного МОСКВА
Методика измерений аттестована Центром метрологии и сертификации «СЕРТИМЕТ» Уральского отделения РАН (Аттестат аккредитации № RA.RU.310657 от 12.05.2015), рассмотрена и одобрена федеральным государственным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО»). Настоящее издание методики введено в действие взамен предыдущего издания ПНД Ф 14.1:2.100-97 и действует с 01 декабря 2016 года до выхода нового издания. Сведения об аттестованной методике измерений переданы в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений. Разработчик: © ООО НПП «Акватест» 1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯНастоящий нормативный документ устанавливает методику измерений бихроматной окисляемости - химического потребления кислорода (ХПК) при обработке пробы воды ионом бихромата при определенных условиях для проб природных (поверхностных и подземных) и сточных (производственных, хозяйственно-бытовых, ливневых и очищенных) вод титриметрическим методом. Методика применима при содержании в воде органических веществ, эквивалентном потреблению кислорода в диапазоне от 4,0 до 2000 мг/дм 3 . В зависимости от целей анализа измерение величины ХПК можно проводить в нефильтрованной или фильтрованной пробе. В последнем случае пробу фильтруют в соответствии с п. . Измерению мешают хлориды, сульфиды, соединения железа(П), нитриты и другие неорганические вещества, способные окисляться бихроматом в кислой среде. Мешающие влияния устраняют в соответствии с п. . 2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ4.2 Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведённых в таблице .
Значения показателя точности методики используют при: Оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний; Оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории. 5 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, РЕАКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ5.1 Средства измерений, стандартные образцы, лабораторная посуда, вспомогательные устройства
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не ниже, чем у приведенных в п. . 5.2 Реактивы и материалы
Все используемые для анализа реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч., кроме тех, квалификация которых указана в их наименовании. Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с характеристиками не ниже указанных в п. . 6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 . 6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ Р 12.1.019-2009 . 6.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004 . 6.4. Помещение лаборатории Должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 . 7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВК выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие квалификацию техника-химика или лаборанта-химика и владеющие техникой титриметрического анализа. 8 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙПри выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: Температура окружающего воздуха (22 ± 6) °С; Атмосферное давление (84 - 106) кПа; Относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С; Частота переменного тока (50 ± 1)Гц; Напряжение в сети (220 ± 22) В. 9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ9.1. Отбор проб для измерений величины ХПК производится в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.05 . 9.2. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.04 . 10.1.5 Раствор индикатора В качестве индикатора используют раствор N-фенилантраниловой кислоты или ферроина (комплекс сульфата железа (II) с 1,10-фенантролином). Для приготовления раствора N-фенилантраниловой кислоты 0,25 г реактива растворяют в 12 см 3 раствора гидрооксида натрия (для ускорения процесса раствор можно слегка подогреть) и разбавляют дистиллированной водой до 250 см 3 . Для приготовления раствора ферроина 2,43 г индикатора растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. При приготовлении раствора ферроина на основе 1,10-фенантролина растворяют 0,980 г соли Мора (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O в 100 см 3 дистиллированной воды, добавляют 2,085 г 1,10-фенантролина 1-водного или 2,93 г 1,10-фенантролина сульфата и перемешивают до растворения последнего. Раствор индикатора хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 3 мес. 10.1.6 Раствор гидроксида натрия 0,4 % 0,4 г гидроксида натрия (NaOH) растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в закрытой пластиковой посуде не более 6 мес. 10.1.7 Раствор сульфата серебра 5,0 г сульфата серебра (Ag 2 SO 4) растворяют в 1 дм 3 концентрированной серной кислоты. Раствор устойчив в склянке из темного стекла в течение 6 мес. 10.1.8 Раствор серной кислоты 1:2 50 см 3 концентрированной серной кислоты добавляют к 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в закрытой склянке в течение 6 мес. 10.2 Установление точной концентрации раствора соли МораПипеткой с одной меткой вместимостью 10 см 3 отбирают 10 см 3 раствора бихромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,25 или 0,025 моль/дм 3 , переносят в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , добавляют 180 см 3 дистиллированной воды и 20 см 3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения добавляют в пробу 3 - 4 капли индикатора ферроина или 10 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора с молярной концентрацией эквивалента 0,25 или 0,025 моль/дм 3 соответственно до перехода окраски из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты. Титрование повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта не более 0,05 см 3 за результат принимают среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см 3 . Точную концентрацию раствора соли Мора находят по формуле: где С м - молярная концентрация эквивалента раствора соли Мора, 0,25 моль/дм 3 или 0,025 моль/дм 3 ; С б - молярная концентрация эквивалента раствора бихромата калия, 0,25 моль/дм 3 или 0,025 моль/дм 3 ; V б - объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см 3 ; V м - объем раствора соли Мора, пошедший на титрование см 3 . 11 УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙМешающее влияние хлоридов при концентрациях менее 300 мг/дм 3 устраняется за счет присутствия в пробе катализатора (сульфата серебра). При больших содержаниях хлоридов к пробе добавляют сульфат ртути (II) из расчета 100 мг на 10 мг хлоридов. Концентрации сульфидов, соединений железа (II) и нитритов более 0,5 мг/дм 3 (каждого или в сумме) вносят заметную погрешность при малых (до 10 мг/дм 3) величинах ХПК. Влияние ионов S 2- и Fe 2+ может быть устранено предварительной продувкой пробы воды воздухом, если проба не содержит летучих органических соединений, или учтено при расчете величины ХПК. Влияние NO 2 - учитывают при расчете величины ХПК. Для учета мешающего влияния ионов S 2- , Fe 2+ , NO 2 - определяют их концентрации и пересчитывают на величину ХПК, исходя из того, что 1 мг/дм 3 S 2- , Fe 2+ и NO 2 - эквивалентны соответственно 0,44, 0,14 и 0,35 мг/дм 3 ХПК (п. ). 12 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ12.1 Выполнение измерений в водах с низкой концентрацией хлоридовАнализируемую пробу воды перемешивают энергичным взбалтыванием и отбирают нужный объем пипеткой с одной меткой. Этот объем зависит от предполагаемой величины ХПК и подбирается с таким расчетом, чтобы на окисление расходовалось 40 - 60 % добавляемого бихромата калия. Соответственно также выбирают концентрации бихромата калия и соли Мора для выполнения измерений (таблица ).
Если концентрация хлоридов в пробе анализируемой воды составляет менее 300 мг/дм 3 , в колбу установки для определения ХПК, вносят с помощью пипетки с одной меткой аликвоту пробы воды, доводят ее, если необходимо, дистиллированной водой до 20 см 3 , добавляют 10,0 см 3 раствора бихромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,025 или 0,25 моль/дм 3 (таблица ) и 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте. Для равномерного кипения в колбу бросают 2 - 3 капилляра, присоединяют к ней обратный холодильник, нагревают содержимое на песчаной бане в вытяжном шкафу до начала кипения (выделения пузырьков). Продолжают кипятить пробу в течение 2 ч, контролируя, чтобы во время кипячения сохранялся желтый цвет пробы. Если проба зеленеет, надо остановить процесс и взять меньшую аликвоту для окисления. После охлаждения установки промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 см 3), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 см 3 дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая колбу, где кипятилась проба, дистиллированной водой (по 20 - 30 см 3). Добавляют 3 - 4 капли раствора ферроина (или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора соответствующей концентрации (таблица ) до перехода окраски индикатора из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты. Аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 см 3 дистиллированной воды. При использовании растворов с молярной концентрацией эквивалента 0,025 моль/дм 3 необходимо соблюдать исключительную чистоту посуды, так как следы органических соединений могут вызвать ошибки. 12.2 Выполнение измерений в водах с высокой концентрацией хлоридовЕсли концентрация хлоридов в воде превышает 300 мг/дм 3 , к отобранной для анализа аликвоте пробы, доведенной до 20 см 3 дистиллированной водой, добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют измерение, как описано в п. . Наличие небольшого количества осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению. При отсутствии сульфата ртути допускается использовать суспензию ртути окиси желтой в серной кислоте из расчета 70 мг на каждые 10 мг хлоридов. Для приготовления суспензии отмеривают 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте в стакан вместимостью 100 см 3 и добавляют требующееся количество оксида ртути. Перемешивают смесь стеклянной палочкой, оставляют на 15 мин, а затем приливают полученную суспензию к пробе. 13 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ13.1 Величину ХПК анализируемой пробы воды X , мг/дм 3 , находят по формуле: где V мх - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в холостом опыте, см 3 ; V м - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в пробы воды, см 3 ; С м - молярная концентрация эквивалента раствора соли Мора, 0,25 или 0,025 моль/дм 3 ; V - объем пробы воды, взятый для определения, см 3 ; 8,0 - масса миллимоля кислорода, эквивалентная 1 ммоль соли Мора, мг/ммоль. Для учета мешающего влияния ионов S 2- , Fe 2+ и NO 2 - измеренную концентрацию каждого иона умножают на его эквивалент по отношению к величине ХПК (соответственно 0,44, 0,14 и 0,35 мг/дм 3) и вычитают произведения из найденной величины ХПК X : где X 1 - величина ХПК с учетом мешающего влияния, мг/дм 3 ; 13.2 Расхождение между результатами измерений, полученными в условиях воспроизводимости, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице . При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 . при условии Δ л < Δ, где X - результат измерений, полученный в соответствии с прописью методики; ±Δ л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности. 15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙОперативный контроль точности результатов измерений проводят с каждой партией проб, если измерения выполняются эпизодически, а также при необходимости подтверждения результатов анализа отдельных проб при получении нестандартного результата измерений. Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые алгоритмы контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории. Образцы для контроля готовят из стандартного образца ХПК и дистиллированной воды. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает: Оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры); Контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности). 15.1 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода разбавленияК к с нормативом контроля К . Разбавление проводят на стадии отбора аликвоты пробы для кипячения (п. ). Если величина ХПК предполагает отбор аликвоты 20 см 3 (таблица , диапазоны величин ХПК (4 - 50) и (180 - 500) мг/дм 3 соответственно), вместо 20 см 3 отбирают 10 см 3 пробы, помещают их в колбу для кипячения, добавляют 10 см 3 дистиллированной воды и далее выполняют измерения в соответствии с п. . Таким же образом готовят разбавленную в 2 раза пробу, если для окисления в соответствии с таблицей требуется аликвота 10 см 3 - помещают в колбу для кипячения 5 см 3 анализируемой воды и 15 см 3 дистиллированной воды. Приготовление разбавленной пробы, если для анализа требуется аликвота 5 см 3 (таблица , диапазоны величин ХПК (90 - 200) и (900 - 2000) мг/дм 3 соответственно), проводится в 2 этапа. Сначала пипеткой с одной меткой помещают 25 см 3 исходной пробы воды в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Затем 5 см 3 разбавленной пробы помещают в колбу для кипячения, добавляют 15 см 3 дистиллированной воды и выполняют анализ в соответствии с п. . К к рассчитывают по формуле: где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в разбавленной пробе и в исходной пробе соответственно. Примечание ⋅ 15.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавокОперативный контроль точности результатов измерений с использованием метода добавок проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К . Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле: где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно. Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 ⋅ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений. Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия: При невыполнении условия () контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. 15.3 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроляОперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К . Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле: где ±Δ л - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля. Примечание . Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 ⋅ Δ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений. Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
При невыполнении этого условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории. ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ПНД Ф 14.1:2:4.210-2005 Методика допущена для
целей государственного МОСКВА
2005 г. 1 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯНастоящий нормативный документ устанавливает фотометрическую методику определения бихроматной окисляемости (химического потребления кислорода, далее - ХПК). Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые; воды природные пресные, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; воды сточные производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные. Методика может быть использована для анализа проб талых, технических вод и проб снежного покрова. Диапазон измеряемых значений ХПК составляет от 10 до 30000 мг/дм 3 (по методу А - от 10 до 100 мг/дм 3 и по методу Б - от 100 до 30000 мг/дм 3). При значении ХПК свыше 1000 мг/дм 3 необходимо предварительное разбавление пробы. Методика может быть использована для анализа проб воды с более высокими значениями ХПК при условии их предварительного разбавления, но не более чем в 100 раз. Продолжительность анализа одной пробы - 4 часа, серии из 25 проб - 5 часов. Блок-схема проведения анализа приведена в . 2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ5.1.2 Государственный стандартный образец (далее - ГСО) бихроматной окисляемости воды с погрешностью аттестованного значения при доверительной вероятности Р = 0,95 не более 2 %; 5.1.3 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501 ; 5.1.4 Дозаторы медицинские лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объёмом дозирования по ГОСТ 28311 ; 5.1.5 Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770 класс точности 2; 5.1.6 Кюветы стеклянные с завинчивающимися крышками для спектрофотометра. Размеры кюветы: высота 100 мм, диаметр 16 мм; 5.1.7 Пипетки градуированные вместимостью 1; 2; 5; 10 см 3 по ГОСТ 29227 , класс точности 2; 5.1.8 Пипетки с одной меткой вместимостью 1; 2; 5; 10; 100 см 3 по ГОСТ 29169 , класс точности 2; 5.1.9 Реактор для проведения минерализации с ячейками под круглые кюветы, обеспечивающий температуру (150 ± 5) °С (минерализатор), например, фирмы НАСН (США); 5.1.10 Термометр для минерализатора с диапазоном шкалы от 100 °С до 200 °С и ценой деления 2 °С; 5.1.11 Склянки из темного стекла вместимостью 500; 1000 см 3 ; 5.1.12 Спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерения при длинах волн 450 нм и 620 нм, снабженный адаптером под круглые кюветы, например, фирмы НАСН (США); 5.1.13 Стаканчики для взвешивания вместимостью 50 см 3 по ГОСТ 25336 ; 5.1.14 Сушильный шкаф любой марки, обеспечивающий температуру (105 ± 5) °С, например, СНОЛ-3,5 по ТУ 16-681.032; 5.1.15 Холодильник бытовой любой марки, обеспечивающий температуру (2 - 10) °С; 5.1.16 Шпатель; 5.1.17 Штатив для хранения кювет; 5.1.18 Экран защитный для реактора, изготовленный из поликарбоната. Допускается использование средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками. 5.2 Реактивы и материалы5.2.1 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты), (далее - вода дистиллированная); 5.2.2 Калий двухромовокислый (бихромат калия), х.ч. по ГОСТ 4220 или стандарт-титр, например, по ТУ 6-09-2540; 5.2.4 Ртуть (II) сернокислая (сульфат ртути), ч.д.а. по ТУ 2624-004-48438881; 6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019 . 6.3 Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004 6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 . 7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРАК выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие специальное среднее или высшее образование химического профиля, владеющие техникой фотометрического анализа и изучившие правила эксплуатации используемого оборудования. 8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙПри выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ15.1 В случае регулярного выполнения анализа по методике рекомендуется проводить контроль стабильности результатов измерений путем контроля среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725 (часть 6). Образец для контроля готовят с использованием ГСО и дистиллированной воды. Периодичность контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории. 15.2 Оперативный контроль точности результатов измерений рекомендуется проводить с каждой серией проб, если анализ по методике выполняется эпизодически, а также при возникновении необходимости подтверждения результатов измерений отдельных проб (при получении нестандартного результата измерений; результата, превышающего ПДК, и т.п.). В качестве образцов для контроля используют образцы, приготовленные с использованием ГСО и дистиллированной воды. Контрольные образцы со значениями ХПК менее 40 мг/дм 3 используют свежеприготовленными, а образцы со значениями ХПК (40 - 1000) мг/дм 3 хранят в течение 1 месяца при температуре (2 - 10) °С. Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры (К к) с нормативом контроля (К). Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле: где Δ л - характеристика погрешности аттестованного значения ХПК в образце для контроля, установленная в лаборатории при реализации методики, мг/дм 3 . Примечание - На первом этапе проведения контроля после внедрения методики допускается считать Δ л = 0,84·Δ, где Δ - приписанная характеристика погрешности методики, которую рассчитывают по формуле Значения δ приведены в таблице . Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия: При невыполнении условия контроль повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам. |
Читайте: |
---|
Новое
- Основные понятия теории вероятностей Значение е теория вероятности
- Set out — английский фразовый глагол
- Английская грамматика для начинающих: смотрим видео бесплатно
- Общая биология для студентов
- Какие продукты образуются и сколько молекул атф запасается в клетках Сколько молекул атф запасается в процессе
- «У меня миллион навязчивых мыслей»: как жить с обсессивно-компульсивным расстройством?
- Отчет по самообразованию "развитие сенсорных способностей детей младшего дошкольного возраста" Отчет по самообразованию воспитателя первой младшей группы
- Образование государства русь
- Завоевание англии вильгельмом нормандским (1066 г
- Сталин Иосиф Виссарионович: биография Сталин сообщение по истории