Ближайший источник камня, содержащего фосфин , был указан на картах, и Давид отправил туда рабочую группу синих и зеленых всадников, которые должны были начать заготовку огненного камня.

Теперь им были ведомы все уловки врага, они научились оценивать особенности атак, узнали, как сберегать силы всадников и зверей, как предохраняться от паров фосфина и ударов Нитей.

Огненные струи фосфина , извергаемые драконами, образовывали в воздухе непрерывно меняющийся световой узор.

Всадники обнаружили залежи фосфина на плато где-то между рекой Малай и Садридом.

Пока дракон пристраивал свое громоздкое тело на столь неподходящей посадочной площадке, его широкие крылья гнали вдоль двора пахнущий фосфином воздух.

Потом отстирывал провонявшие фосфином штаны и рубашку и сушил их на солнце, развесив по кустам.

Когда Джексом вошел к себе, направляясь переменить провонявший фосфином летный костюм, ему попался на глаза набросок бухты, все еще разложенный на рабочем столе.

Джексом сунул Руту в пасть его порцию и, как всегда испытывая внутренний трепет, стал слушать, как мощные зубы дракона дробят насыщенный фосфином камень.

Степень окисления в PH3

Общие сведения о фосфине и степени окисления в PH3

Брутто-формула - PH3 (строение молекулы показано нарис. 1). Молярная масса фосфина равна 34,00 г/моль.

Значение слова фосфин

1. Строение молекулы фосфина с указанием валентного угла и длины химической связи.

При низких температурах образует твердый кларат 8PH3×46H2O. Плотность - 1,5294 г/л. Температура кипения - (-87,42oC), плавления - (-133,8oC).

В ОВР является сильным восстановителем, окисляется концентрированной серной и азотной кислотами, йодом, кислородом, пероксидом водорода, гипохлоритом натрия. Донорные свойства выражены значительно слабее, чем у аммиака.

PH3, степени окисления элементов в нем

Чтобы определить степени окисления элементов, входящих в состав фосфина, сначала необходимо разобраться с тем, для каких элементов эта величина точно известна.

Фосфин - это тривиальное название гидрида фосфора, а, как известно, степень окисления водорода в гидридах равна (+1). Для нахождения степени окисления фосфора примем её значение за «х» и определим его при помощи уравнения электронейтральности:

x + 3×(+1) = 0;

Значит степень окисления фосфора в фосфине равна (-3):

Примеры решения задач

3. Молекулы. Химическая связь. Строение веществ

Химические частицы, образованные из двух или нескольких атомов, называются молекулами (реальными или условными формульными единицами многоатомных веществ). Атомы в молекулах химически связаны.

Под химической связью понимают электрические силы притяжения, удерживающие частицы друг около друга. Каждая химическая связь в структурных формулах представляется валентной чертой, например:

H – H (связь между двумя атомами водорода);

H3N – Н+ (связь между атомом азота молекулы аммиака и катионом водорода);

(К+) – (I-) (связь между катионом калия и иодид-ионом).

Химическая связь образуется парой электронов ( ), которая в электронных формулах сложных частиц (молекул, сложных ионов) обычно заменяется валентной чертой, в отличие от собственных, неподеленных электронных пар атомов, например:

Химическая связь называется ковалентной, если она образована путем обобществления пары электронов обоими атомами.

В молекуле F2 оба атома фтора имеют одинаковую электроотрицательность, следовательно, обладание электронной парой для них одинаково. Такую химическую связь называют неполярной, так как у каждого атома фтора электронная плотность одинакова и в электронной формуле молекулы может быть условно разделена между ними поровну:

В молекуле хлороводорода НСl химическая связь уже полярная, так как электронная плотность на атоме хлора (элемента с большей электроотрицательностью) значительно выше, чем на атоме водорода:

Ковалентная связь, например Н – Н, может быть образована путем обобществления электронов двух нейтральных атомов:

H · + · H > H – H

H H

Такой механизм образования связи называется обменным или равноценным.

По другому механизму та же ковалентная связь H – H возникает при обобществлении электронной пары гидрид-иона H катионом водорода Н+:

H+ + (:H)- > H – H

H H

Катион Н+ в этом случае называют акцептором, а анион Н – донором электронной пары. Механизм образования ковалентной связи при этом будет донорно-акцепторным, или координационным.

Одинарные связи (Н – Н, F – F, Н – CI, Н – N) называются а-связями, они определяют геометрическую форму молекул.

Двойные и тройные связи () содержат одну?-составляющую и одну или две?-составляющие; ?-составляющая, являющаяся основной и условно образующаяся первой, всегда прочнее?-составляющих.

Физическими (реально измеряемыми) характеристиками химической связи являются ее энергия, длина и полярность.

Энергия химической связи (Е св) – это теплота, которая выделяется при образовании данной связи и затрачивается на ее разрыв. Для одних и тех же атомов одинарная связь всегда слабее , чем кратная (двойная, тройная).

Длина химической связи (l св) – межъядерное расстояние. Для одних и тех же атомов одинарная связь всегда длиннее , чем кратная.

Полярность связи измеряется электрическим дипольным моментом р – произведением реального электрического заряда (на атомах данной связи) на длину диполя (т. е.

Фосфор. Фосфин

длину связи). Чем больше дипольный момент, тем выше полярность связи. Реальные электрические заряды на атомах в ковалентной связи всегда меньше по значению, чем степени окисления элементов, но совпадают по знаку; например, для связи H+I-Cl-I реальные заряды равны Н+0’17-Сl-0’17 (двухполюсная частица, или диполь).

Полярность молекул определяется их составом и геометрической формой.

Неполярными (р = O) будут:

а) молекулы простых веществ, так как они содержат только неполярные ковалентные связи;

б) многоатомные молекулы сложных веществ, если их геометрическая форма симметрична.

Например, молекулы СО2, BF3 и СН4 имеют следующие направления равных (по длине) векторов связей:

При сложении векторов связей их сумма всегда обращается в нуль, и молекулы в целом неполярны, хотя и содержат полярные связи.

Полярными (р > O) будут:

а) двухатомные молекулы сложных веществ, так как они содержат только полярные связи;

б) многоатомные молекулы сложных веществ, если их строение асимметрично, т. е. их геометрическая форма либо незавершенная, либо искаженная, что приводит к появлению суммарного электрического диполя, например у молекул NH3, Н2О, HNО3 и HCN.

Сложные ионы, например NH4+, SO42- и NO3-, не могут быть диполями в принципе, они несут только один (положительный или отрицательный) заряд.

Ионная связь возникает при электростатическом притяжении катионов и анионов почти без обобществления пары электронов, например между К+ и I-. У атома калия – недостаток электронной плотности, у атома иода – избыток. Такую связь считают предельным случаем ковалентной связи, поскольку пара электронов находится практически во владении у аниона. Такая связь наиболее характерна для соединений типичных металлов и неметаллов (CsF, NaBr, CaO, K2S, Li3N) и веществ класса солей (NaNО3, K2SО4, СаСО3). Все эти соединения при комнатных условиях представляют собой кристаллические вещества, которые объединяют общим названием ионные кристаллы (кристаллы, построенные из катионов и анионов).

Известен еще один вид связи, называемой металлической связью, в которой валентные электроны так непрочно удерживаются атомами металлов, что фактически не принадлежат конкретным атомам.

Атомы металлов, оставшиеся без четко принадлежащих им внешних электронов, становятся как бы положительными ионами. Они образуют металлическую кристаллическую решетку. Совокупность обобществленных валентных электронов (электронный газ) удерживает положительные ионы металла вместе и в определенных узлах решетки.

Помимо ионных и металлических кристаллов существуют еще атомные и молекулярные кристаллические вещества, в узлах решеток которых находятся атомы или молекулы соответственно. Примеры: алмаз и графит – кристаллы с атомной решеткой, иод I2 и диоксид углерода СO2 (сухой лед) – кристаллы с молекулярной решеткой.

Химические связи существуют не только внутри молекул веществ, но могут образовываться и между молекулами, например для жидкого HF, воды Н2O и смеси H2O + NH3:

Водородная связь образуется за счет сил электростатического притяжения полярных молекул, содержащих атомы самых электроотрицательных элементов – F, О, N. Например, водородные связи имеются в HF, Н2O и NH3, но их нет в HCl, H2S и РН3.

Водородные связи малоустойчивы и разрываются довольно легко, например при плавлении льда и кипении воды. Однако на разрыв этих связей затрачивается некоторая дополнительная энергия, и поэтому температуры плавления (табл. 5) и кипения веществ с водородными связями

(например, HF и Н2O) оказываются значительно выше, чем у подобных веществ, но без водородных связей (например, HCl и H2S соответственно).

Многие органические соединения также образуют водородные связи; важную роль водородная связь играет в биологических процессах.

Примеры заданий части А

1. Вещества только с ковалентными связями – это

1) SiH4, Сl2O, СаВr2

2) NF3, NH4Cl, P2O5

3) CH4, HNO3, Na(CH3O)

4) CCl2O, I2, N2O

2–4. Ковалентная связь

2. одинарная

3. двойная

4. тройная

присутствует в веществе

5. Кратные связи имеются в молекулах

6. Частицы, называемые радикалами, – это

7. Одна из связей образована по донорно-акцепторному механизму в наборе ионов

8. Наиболее прочная и короткая связь – в молекуле

9. Вещества только с ионными связями – в наборе

10–13. Кристаллическая решетка вещества

1) металлическая

3) атомная

4) молекулярная

Соединения фосфора.

Р-3 . Фосфиды металлов являются ионно-ковалентными соединениями. Фосфиды s-металлов (кроме Be) и лантаноидов — ионные солеобразные соединения, они легко гидролизуются водой и кислотами: Mg3P2 + 6H2O = 3Mg(OH)2↓ + 2PH3 Na3P + 3HCl = 3NaCl + PH3. Фосфиды d-элементов – металлоподобные химически инертные соединения. Исключение составляют фосфиды металлов I и II групп, побочных подгрупп, которые также являются солеобразными, но с большой примесью ковалентности. Фосфор не дает устойчивых соединений с сурьмой, висмутом, свинцом и ртутью.

Соединение фосфора с водородом называют фосфидом водорода, хотя электроотрицательности этих элементов практически равны. Соединение имеет формулу РН3, называется фосфин . Это чрезвычайно ядовитый газ с неприятным чесночным запахом, tкип=-88°С. Водородные связи между молекулами фосфина в жидкости и между молекулами воды и фосфина при растворении отсутствуют, поэтому температура кипения невелика и в воде фосфин практически не растворяется. Молекула представляет собой пирамиду с атомом фосфора в вершине и углом 93,5° между связями Р-Н, что указывает на отсутствие гибридизации атомных орбиталей фосфора при образовании этого соединения. Связи образованы почти чистыми р-орбиталями. Неподеленная электронная пара фосфора остается на 3s-орбитали, поэтому фосфин является слабым основанием и слабым комплексообразователем вообще. Катион фосфония образуется только с самыми сильными кислотами в безводной среде (HJ, HClO4,HBF4), например PH3 + HJ = PH4J. Вода легко разлагает соли фосфония. Фосфин проявляет сильные восстановительные свойства: PH3 + 2O2 = H3PO4 (при 150°С эта реакция происходит со взрывом), PH3 + 6AgNO3 + 3H2O = 6Ag↓ + H2(PHO3) + 6AgNO3 PH3 + 3J2 + 3H2O = H2(PHO3) + 6HJ. Синтез фосфина из простых веществ не осуществить, так как связь Р-Н недостаточно прочная из-за своей длины и из-за незначительного вклада электростатической составляющей. Поэтому фосфин получают гидролизом фосфидов металлов или растворением фосфора в щелочи (реакции приведены выше).

Основными соединениями фосфора в его положительных степенях окисления являются оксиды, кислородсодержащие кислоты и галогениды. Целесообразно рассмотреть их по отдельности.

Оксиды фосфора – Р4О6 и Р4О10 – кислотные оксиды, имеют молекулярное строение, являются твердыми веществами (tпл(Р4О6)=23,8°С, молекулярная модификация Р4О10 возгоняется при 3590С, а полимерная модификация плавится при 580°С), оба растворяются в воде, давая гидроксиды, являющиеся кислотами, фосфористой и ортофосфорной, соответственно. Оксид фосфора (V) очень гигроскопичен, поглощает влагу из воздуха, поэтому используется в качестве осушителя, а также в качестве водоотнимающего средства: Р2О5 + HNO3 = HPO3 + N2O5, при этом образуется метафосфорная кислота или полифосфорные кислоты – (HPO3)3-4. Оксид фосфора (III), в котором фосфор находится в промежуточной степени окисления, способен к реакциям дальнейшего окисления и к реакциям диспропорционирования, например: P4O6 + 2O2 = P4O10 P4O6 + 6H2O (гор) = 3H3PO4 + PH3, при 210°С в атмосфере Н2 происходит реакция 5P4O6 = 2P4 + 3P4O10. Оксид фосфора (V) окислительными свойствами не обладает, а сам может быть получен при окислении фосфора в безводных условиях, например, при термическом разложении некоторых солей: 6P + 5KClO3 = 3P2O5 + 5KCl

Кислородные кислоты фосфора. Многообразие кислородных кислот фосфора вызвано следующими причинами: 1.Валентность у фосфора может быть III или V. 2. В случае валентности V возможно образование орто и метакислот, отличающихся количеством присоединенных молекул воды. 3. Во всех гидроксидах фосфор проявляет координационное число 4, такие гидроксиды для него более устойчивы, если атомов кислорода недостаточно, то образуется связь Р-Н ((НО)2РНО, а не Р(ОН)3 и т.д.). 4. Фосфорные кислоты склонны к образованию линейных или циклических полимеров. 5. В определенных условиях возможно образование связи Р-Р. 6. Как для всех гидроксидов при дальнейшем окислении образуются пероксокислоты. Приведем строение и свойства наиболее известных кислот фосфора.

H3PO4 – ортофосфорная кислота. Это трехосновная, средняя по диссоциации по первой ступени (Ка=7,52.10-3) и слабая по двум остальным ступеням кислота. В безводном состоянии образует прозрачные гигроскопичные кристаллы с tпл=42°С. В воде растворяется в любой концентрации. Ортофосфорная кислота получается при растворении оксида фосфора (V) в воде, при сжигании фосфина, при окислении любых форм фосфора в кислой среде, при гидролизе бинарных соединений фосфора(V): P4S10 + 16H2O = 4H3PO4 + 10H2S. В промышленности используется метод сжигания фосфора с последующим растворением оксида, а также вытеснение ортофосфорной кислоты из фосфата кальция концентрированной серной кислотой при нагревании: Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4↓ + 2H3PO4. Этой кислоте соответствует три ряда солей – средние (фосфаты или ортофосфаты) и кислые (гидрофосфаты и дигидрофосфаты). Фосфаты и гидрофосфаты всех металлов, кроме натрия, калия, рубидия и цезия, нерастворимы в воде. Дигидрофосфаты растворимы. Растворимые фосфаты подвергаются сильному гидролизу по аниону, наибольшей константой гидролиза характеризуется фосфат-анион, наименьшей – дигидрофосфат. Гидролиз по аниону приводит к щелочной среде растворов солей. Кислые анионы одновременно с гидролизом участвуют в равновесии диссоциации, что приводит к кислой среде раствора, для дигидрофосфата в большей степени, для гидрофосфата в меньшей. В результате указанных процессов раствор дигидрофосфата натрия имеет слабокислую среду, раствор гидрофосфата – слабощелочную, а раствор фосфата – сильнощелочную среду. Фосфат аммония как соль, образованная слабыми кислотой и основанием, нацело разлагается водой. Ортофосфаты плавятся без разложения при очень высоких температурах. Гидрофосфаты дают при нагревании дифосфаты: 2K2HPO4 = K4P2O7 + H2O. Дигидрофосфаты при нагревании превращаются в полиметафосфаты: xKH2PO4 = (KPO3)x + H2O. Сильными окислительными свойствами фосфаты не обладают, но могут быть восстановлены углеродом при нагревании. В присутствии диоксида кремния эта реакция приводит к получению фосфора (уравнение реакции приводилось), в отсутствие SiO2 процесс идет следующим образом: Ca3(PO4)2 + 8C = Ca3P2 + 8CO. Нагревание фосфата аммония приводит к постепенной потере молекул аммиака с образованием в конце концов при температуре выше 300°С полиметафосфорной кислоты.

При дегидратации ортофосфорной кислоты образуются конденсированные фосфорные кислоты, в которых имеются один или несколько мостиковых атомов кислорода. При этом образуются цепочечные, циклические и смешанные структуры. Рассмотрим самые простые из них.

Дифосфорная (пирофосфорная) кислота – Н4Р2О7. Получается при нагревании ортофосфорной кислоты до 2000С. В безводном состоянии представляет собой бесцветные кристаллы с tпл=61°С, которые хорошо растворимы в воде с образованием гораздо более сильной кислоты, чем ортофосфорная. Особенно сильной эта кислота является по первым двум ступеням. Любая конденсированная кислота сильнее одиночной, так как при ее диссоциации получается более устойчивый анион. Растворы пирофосфорной кислоты неустойчивы, так как происходит постепенное присоединение молекулы воды с образованием двух молекул ортофосфорной кислоты. Более устойчивыми являются соли – пирофосфаты, которые, как уже говорилось, могут быть получены при нагревании гидрофосфатов.

Метафосфорные кислоты – (НРО3)х, где х=3,4,6. Циклические конденсированные кислоты, содержащие цикл из чередующихся атомов фосфора и кислорода. Получаются при растворении оксида фосфора (V) в ортофосфорной кислоте, а также при нагревании пирофосфорной кислоты до 300°С: 3H4P2O7 = 2(HPO3)3 + H2O. Все метафосфорные кислоты очень сильные, для триметафосфорной кислоты Ка2= 0,02. Все эти кислоты также в водном растворе постепенно превращаются в ортофосфорную кислоту. Их соли называются, соответственно, три-, тетра- и гексаметафосфатами.

Окислением оксида фосфора (V) можно получить пероксофосфорную кислоту : Р4О10 + 4Н2О2 +2Н2О = 4Н3РО5.

Фосфорноватая (гипофосфорная) кислота Н4Р2О6 имеет связь Р-Р. Структурную формулу можно представить как (ОН)2ОР-РО(ОН)2.

Свойства фосфина

Из формулы видно, что валентность фосфора равна 5, а степень окисления +4 – величина формальная, связанная с наличием связи между одинаковыми атомами. Это четырехосновная кислота, сила которой соответствует ортофосфорной. Получается по реакции: PbP2O6 + 2H2S = 2PbS↓ + H4P2O6 и выделяется из раствора в виде дигидрата с tпл=62°С. В кислом растворе диспропорционирует на ортофосфорную и фосфористую кислоты.

Фосфористая кислота Н3РО3 или Н2. Это двухосновная кислота средней силы, в безводном состоянии – твердое вещество с tпл=74°С. Получается при гидролизе галогенидов фосфора (III), а также при окислении белого фосфора хлором под водой: P4 + 6Cl2 + 12H2O = 4H2 + 12HCl. Как уже говорилось выше, соединение состава Р(ОН)3 менее устойчиво, поэтому происходит изомеризация с образованием связи Р-Н, которая в водном растворе уже не диссоциирует. Соли фосфористой кислоты носят название фосфиты, кислые соли – гидрофосфиты. Большинство фосфитов (кроме солей щелочных металлов) в воде нерастворимы. Как и все соединения фосфора (III), фосфористая кислота – сильный восстановитель, она окисляется до фосфорной кислоты галогенами, диоксидом азота и другими окислителями, а также восстанавливает малоактивные металлы из раствора их солей, например: HgCl2 + H2 + H2O = H3PO4 + 2HCl + Hg↓.При нагревании диспропорционирует: 4H2 = 3H3PO4 + PH3.

Фосфорноватистая (фосфиновая) кислота Н3РО2 или H. Это твердое вещество с tпл=26,5°С, водный раствор которого является достаточно сильной (Ка=7,9 .10-2) одноосновной кислотой. Фосфор в этом соединении также имеет пять связей, две из которых с атомами водорода. Диссоциации подвергается только связь Н-О. Формальная степень окисления фосфора в этом соединении +1. Фосфорноватистая кислота и ее соли – гипофосфиты являются сильными восстановителями. Катионы металлов, даже стоящих в ряду напряжения перед водородом, способны восстанавливаться до металла: NiCl2 + Na + 2H2O = H3PO4 + HCl + NaCl + H2+ Ni↓. При нагревании фосфористая кислота диспропорционирует: 3H = PH3 + 2H2. При повышении температуры фосфористая кислота, как было показано, также разлагается на фосфорную кислоту и фосфин. Гипофосфиты щелочных и щелочноземельных металлов получаются при взаимодействии фосфора и щелочи (смотри выше). Окисление фосфина мягким окислителем: PH3 + SO2 = H + S↓ (катализаторы – ртуть и следы воды).

Галогениды фосфора РХ3 и РХ5. Известны все галогениды фосфора кроме PJ5. В случае фосфора (III) это пирамидальные молекулы с атомом фосфора в вершине и с углами между связями Р-Х, равными 100°. Галогениды фосфора (V) представляют собой тригональные бипирамиды с sp3d гибридизацией атомных орбиталей фосфора. Оба фторида фосфора при обычных условиях – газы, PCl3 и PBr3 – жидкости, а трииодид, пентахлорид и пентабромид – твердые вещества. Последние два соединения представляют собой соли с комплексными ионами PCl5: +-, PBr5: +Br-. При нагревании оба соединения отщепляют молекулу галогена и превращаются в тригалогенид. Галогениды фосфора получаются прямым синтезом. Только PF3 – косвенным путем: PCl3 + AsF3 = PF3 + AsCl3. Все галогениды фосфора подвержены гидролизу, а тригалогениды способны также к окислению: 2PCl3 + O2 = 2POCl3 – хлорокись фосфора, может получаться и по другим реакциям: PCl3 + 2CrO3 = POCl3 + Cr2O3↓ + O2, 6PCl5 + P4O10 = 10POCl3.Тригалогениды присоединяют также серу: PCl3 + S = PSCl3. В неводных растворах возможны реакции: KF + PF5 = K HF(жидкий) + PF5 = H – гексафторофосфорная кислота, устойчива только в водном растворе, по силе сравнима с хлорной кислотой.

Предыдущая567891011121314151617181920Следующая

ПОСМОТРЕТЬ ЕЩЕ:

Фосфин. Оксиды фосфора и фосфорные кислоты: свойства, получение.

Слово фосфин

Медико-биологическое значение фосфора.

Фосфи́н (фосфористый водород, гидрид фосфора, по номенклатуре IUPAC - фосфан РН3) - бесцветный, очень ядовитый, довольно неустойчивый газ (при нормальных условиях) со специфическим запахом гнилой рыбы.

Физические свойства

Бесцветный газ. Плохо растворяется в воде, не реагирует с ней. При низких температурах образует твердый клатрат 8РН3·46Н2О. Растворим в бензоле, диэтиловом эфире, сероуглероде. При −133,8 °C образует кристаллы с гранецентрированной кубической решёткой.

Молекула фосфина имеет форму тригональной пирамиды c молекулярной симметрией C3v (dPH = 0.142 нм, HPH = 93.5o). Дипольный момент составляет 0,58 D, существенно ниже, чем у аммиака. Водородная связь между молекулами PH3 практически не проявляется и поэтому фосфин имеет более низкие температуры плавления и кипения.

]Получение

Фосфин получают при взаимодействии белого фосфора с горячей щёлочью, например:

Также его можно получить воздействием воды или кислот на фосфиды:

Хлористый водород при нагревании взаимодействует с белым фосфором:

Разложение йодида фосфония:

Разложение фосфоновой кистоты:

или её восстановление:

Химические свойства

Фосфин сильно отличается от его аналога аммиака. Его химическая активность выше, чем у аммиака, он плохо растворим в воде, как основание значительно слабее аммиака. Последнее объясняется тем, что связи H-P поляризованы слабо и активность неподелённой пары электронов у фосфора (3s2) ниже, чем у азота (2s2) в аммиаке.

В отсутствие кислорода при нагревании разлагается на элементы:

на воздухе самопроизвольно воспламеняется (в присутствии паров дифосфина или при температуре свыше 100 °C):

Проявляет сильные восстановительные свойства:

При взаимодействии с сильными донорами протонов фосфин может давать соли фосфония, содержащие ион PH4+ (аналогично аммонию). Соли фосфония, бесцветные кристаллические вещества, крайне неустойчивы, легко гидролизуется.

Соли фосфина, как и сам фосфин, являются сильными восстановителями.

Токсичность

Фосфин сильно ядовит, действует на нервную систему, нарушает обмен веществ. ПДК = 0,1 мг/м³. Запах ощущается при концентрации 2-4 мг/м³, длительное вдыхание при концентрации 10 мг/м³ приводит к летальному исходу. В крови человека содержание фосфина не более 0,001 мг/м³.

Известны следующие оксиды фосфора:

Оксид фосфора(III) - бинарное неорганическое соединение, оксид фосфора с формулой P4O6, белые хлопья или кристаллы с неприятным запахом, реагируют с водой.

Получение

• Осторожной окисление белого фосфора закисью азота или углекислотой:

• Обратное диспропорционирование оксида фосфора(V) и белого фосфора:

[править]Физические свойства

Оксид фосфора(III) образует белые хлопья или кристаллы с неприятным запахом.

Хорошо растворяется в органических растворителях (бензол, сероуглерод).

Неустойчив на свету, вначале желтеет, а затем краснеет.

Свойства

P4O10 очень активно взаимодействует с водой (H-форма поглощает воду даже со взрывом), образуя смеси фосфорных кислот, состав которых зависит от количества воды и других условий:

Он также способен извлекать воду из других соединений, представляя собой сильное дегидратирующее средство:

Оксид фосфора(V) широко применяется в органическом синтезе. Он реагирует с амидами, превращая их в нитрилы:

Карбоновые кислоты переводит в соответствующие ангидриды:

Оксид фосфора(V) также взаимодействует со спиртами, эфирами, фенолами и другими органическими соединениями. При этом происходит разрыв связей P-О-P и образуются фосфорорганические соединения. Реагирует с NH3 и с галогеноводородами, образуя фосфаты аммония и оксигалогениды фосфора:

При сплавлении P4O10 с основными оксидами образует различные твёрдые фосфаты, природа которых зависит от условий реакции.

Получение

Оксид фосфора(V) получают сжиганием фосфора. Технологический процесс происходит в камере сжигания и включает в себя окисление элементарного P предварительно осушенным воздухом, осаждение P4O10 и очистку отходящих газов. Очищают полученный пентаоксид возгонкой.

Технический продукт имеет вид белой снегообразной массы, состоящей из смеси разных форм P4O10.

Применение

P4O10 применяют как осушитель газов и жидкостей. Также он является промежуточным продуктом в производстве ортофосфорной кислоты H3PO4термическим способом.

Широко используется в органическом синтезе в реакциях дегидратации и конденсации.

Значение фосфора

• фосфор входит в состав нуклеиновых кислот, которые принимают участие в процессах роста, деления клеток, хранения и использования генетической информации
• фосфор содержится в составе костей скелета (около 85% от общего количества фосфора организма)
• фосфор необходим для нормальной структуры зубов и десен
• обеспечивает правильную работу сердца и почек
• фосфор участвует в процессах накопления и освобождения энергии в клетках
• участвует в передаче нервных импульсов
• помогает обмену жиров и крахмалов.

Неорганический элемент фосфор, Р, находится в организме человека в виде соединений фосфора - неорганических фосфатов и липидов или нуклеотидов.

Предыдущая10111213141516171819202122232425Следующая

Физические свойства

Фосфор P имеет несколько аллотропных модификаций: белый, красный, чёрный.

Получение фосфора P

Свободный фосфор P получают из природного фосфата кальция, накаливая его с песком (SiO2) и углём в электрической печи при высокой температуре:

Химические свойства фосфора — P

Белый фосфор более реакционноспособный, чем красный.

Осторожно - фосфин!

Он легко окисляется и самовоспламеняется на воздухе.

При окислении белый фосфор светится в темноте – происходит превращение химической энергии в световую.

Соединения фосфора P с металлами называются фосфиды . Они легко разлагаются водой с образованием газа фосфина (PH3 ).

Фосфин — PH3

4. При большом избытке хлора образуется пятихлористый фосфор:

Оксиды и кислоты фосфора

Фосфор образует с кислородом три оксида :

P2O3 — фосфористый ангидрид – оксид фосфора (Ш);

P2O5 — фосфорный ангидрид – оксид фосфора (V);

(P2O4 — четырёхокись фосфора).

P2O3 получают при медленном окислении фосфора (при недостатке кислорода):

При действии холодной воды образуется фосфористая кислота – H3PO3 .

P2O5 образуется при горении фосфора на воздухе (при избытке кислорода):

Кислоты

Фосфорный ангидрид P2O5 , в зависимости от температуры может присоединить различное количество воды, образуя кислоты различного состава:

Наибольшее значение имеет орто фосфорная кислота – H3PO4 .

Она может быть получена следующим образом:

1. Кипячением метафосфорной кислоты:

2. Окислением красного фосфора:

3. Действием серной кислоты на фосфат кальция:

©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.

Наконец-то сбылась мечта: построили деревянный дом или баню, поставили сруб или приобрели деревянную мебель. Проходит время, и в доме становятся слышны тиканье, щелчки, шуршание. Что же это такое, думаете вы? Ответ прост: в доме завелись жуки, питающиеся деревом. Видов их очень много, но основными вредителями деревянных конструкций являются короеды, усачи, Фумигация фосфином деревянного дома от жуков - один из самых опасных методов на рынке дезинсекции.

Признаки того, что в доме завелись жуки:

Буровая мука пыль). Ее можно заметить на стенах или на полу.

Ходы и отверстия (входные и выходные отверстия).

Посторонние звуки, такие как тиканье, шуршание, стрекот.

Самое ужасное в этой ситуации, что избавиться от жуков своими силами практически невозможно. Все методы, направленные на уничтожение жука в толще дерева, имеют поверхностный характер. Они не причиняют вреда личинке, которая находится в толще древесины и ест дерево изнутри.

На рынке достаточно много предложений и способов уничтожения жуков в деревянном доме, но, изучив некоторые из них, мы сильно усомнились в их эффективности.

К неэффективным методам борьбы с жуками относят

Обработку генераторами горячего и холодного тумана и инсектицидами внутри дома. Личинка закупоривает свой ход буровой мукой и каловыми массами, и никакое, даже самое мелкое аэрозольное распыление сквозь такую «пробку» в ход не пройдет.

Шприцевание дерева инсектицидами. Так же весьма сомнительный метод, ведь дерево мертвое и не сможет разнести средство по себе с током смолы и сока. Соответственно, сверлить и вливать средство приходится с шагом в пару сантиметров. А зачем тогда дом из дерева, если он будет пропитан химией?

Пропитки от жуков. На стадии заражения они уже неэффективны, так как носят поверхностный характер и не способны проникнуть в толщу древесины к личинке жука короеда или усача. Различного рода средства для защиты дерева от жуков нужно использовать на этапе строительства или обработки дерева в качестве профилактики.

Часто бывает, что для строительства деревянного дома уже используется зараженный жуками материал. Брус, доски, бревно в связи с неправильным хранением были повреждены жуком. Не редкость, что недобросовестные застройщики использовали материал санитарной вырубки леса, поврежденного короедом, который требуется сжигать. Такое дерево дешевле и быстро находит своих покупателей.

Так что же делать, если дом построен и в нем жуки? В последние годы на рынке дезинфекции появилась услуга «Фумигация фосфином деревянного дома». Давайте разберемся, что это.

Фумигация фосфином деревянного дома от жуков

Фумигация фосфином - это использование газа PH3 (фосфористый водород), относящегося к 1-му классу опасности средств (чрезвычайно опасные). Способ был изначально разработан для уничтожения вредителей зерна и сельскохозяйственных культур. Используется на складах, элеваторах и в амбарах хранения запасов. Метод отлично себя зарекомендовал, и его стали использовать для фумигации деревянных домов.

Какие средства используются для фумигации?

Основным средством для фумигации фосфином деревянных домов и конструкций от жуков короедов, точильщиков, древоточцев и других вредителей древесины является фосфид магния или алюминия. Ответственные компании по фумигации используют фосфид магния, так как он разлагается полностью и остаточная пыль не содержит металлического фосфида, который опасен. Простыми словами, после проведения фумигации ваш дом полностью безопасен, и никаких следов используемых средств в помещении не будет.

Что нужно знать перед фумигацией фосфином деревянного дома от жуков?

Фосфин - это газ в препаративной форме (таблетки, ленты, пластины). Он смертельно опасен и относится к 1-му классу опасности, поэтому использовать его могут только лица, имеющие профессиональную подготовку. Использовать средства для фумигации самостоятельно или лицам, которые не имеют свидетельства о прохождении специального обучения, недопустимо. Также компания должна состоять в Национальной организации дезинфекционистов (НП "НОД") и иметь свидетельство, подтверждающее это.

Фумигация длится несколько дней (от 5 до 7) и проводится исключительно при положительной температуре окружающей среды. Таким образом, услуга строго сезонная и не может проводиться в зимнее время. Газ от жуков выделяется только при положительной температуре.

На время фумигации следует покинуть помещение, и нельзя заходить в него в период всей экспозиции. Только после того как специалист по фумигации приедет второй раз и проведет дегазацию (удаление отработанных остатков металлического фосфина из помещения), можно пользоваться домом.

Почему именно фумигация фосфином - самый эффективный метод?

Фосфин или фосфористый водород, выделяющийся при обработке дома (фумигации), - чрезвычайно опасное соединение и токсично для всего живого. Малейшей концентрации газа достаточно, чтобы погибло все живое в зоне его действия. Так как газ тяжелее воздуха в 1,5 раза, он, выдавливая собой воздух, проникает по всем ходам и добирается до всех личинок и жуков в помещении, не оставляя им шанса. Они погибают от острого токсического отравления, чего невозможно добиться при использовании других методов или инсектицидов.

Как выбрать компанию для проведения фумигации

• Свидетельство о прохождении профессионального обучения персонала (включая фумигацию).
• Свидетельство о членстве в Национальной организации дезинфекционистов (НП "НОД").

Фосфин — это ядовитый газ, который в чистом виде не имеет цвета и запаха. С химической точки зрения, является летучим водородным соединениям фосфора. В химии формула фосфина имеет вид — PH 3 . По своим свойствам имеет некоторые схожести с аммиаком. Вещество очень опасно, так как имеет высокую токсичность и склонность к самовоспламенению.

Получение

Самый хорошо изученный способ получения фосфина — это реакция взаимодействия белого фосфора с раствором сильной щелочи при нагревании. В данном случае фосфор диспропорционирует на метафосфат и фосфин. Побочными продуктами этой реакции является дифосфин (P 2 H 4) и водород, поэтому выход данной реакции небольшой и составляет не более 40 %.

Образующийся дифосфин в реакционной среде вступает во взаимодействие со щелочью, в результате чего образуется фосфин и водород.

А полученный в этих реакциях гипофосфит, при взаимодействии со щелочью, переходит в фосфат с выделением водорода.

NaH 2 PO 2 + 2NaOH = 2H 2 + Na 3 PO 4

После завершения всех реакций, в результате взаимодействия щелочи на фосфор образуется фосфин, водород и фосфат. Данный способ получения можно также провести со щелочными оксидами вместо щелочей. Этот опыт является очень красивым, так как образующийся дифосфин сразу же воспламеняется и сгорает в виде искр, образуя нечто похожее на фейерверк.

При воздействии воды или кислоты на фосфиды металлов также получается фосфин.

При термическом разложении фосфористой кислоты или ее восстановлении водородом в момент выделения также образуется фосфин.

Соли фосфония при разложении или в реакции с некоторыми веществами дают фосфин.

Физические свойства

Фосфин представляет собой бесцветный газ без запаха. Но технический фосфин (с некоторыми примесями) может иметь характерный неприятный запах, который описывают по-разному. Немного тяжелее воздуха, при температуре -87,42 °C сжижается, а при -133,8 °C становится твердым веществом. Такие низкие температуры кипения и плавления обусловлены довольно слабыми водородными связями. Вещество практически нерастворимо в воде, но при определенных условиях образует с гидраты. Хорошо растворим в этаноле и диэтиловом эфире. Плотность фосфина при нормальных условиях составляет 0,00153 г/см 3 .

Химические свойства

Как уже было сказано, химическая формула фосфина - PH 3 . Хоть фосфин и похож на аммиак, он имеет ряд отличий во взаимодействиях с другими веществами. Эти особенности обусловлены тем, что химические связи в фосфине (по формуле это становится ясно) ковалентные слабополярные. Они менее полярные, чем в аммиаке, и поэтому более прочные.

При сильном нагревании (примерно 450 °C) без доступа кислорода фосфин разлагается на простые вещества.

2PH 3 → 2P + 3H 2

При температуре свыше 100 °C PH 3 самовоспламеняется, вступая в реакцию с кислородом воздуха. Температурный порог можно снизить ультрафиолетовым светом. По этой причине, выделяющийся на болотах фосфин, часто самовоспламеняется, вызывая появление так называемых «блуждающих огней».

PH 3 + 2O 2 → H 3 PO 4

Но может происходить и простое горение. Тогда образуется фосфорный ангидрид и вода.

2PH 3 + 4O 2 → P 2 O 5 + 3H 2 O

Как и аммиак, фосфин может образовывать соли, взаимодействуя с галогеноводородами.

PH 3 + HI→ PH 4 I

PH 3 + HCl→ PH 4 Cl

Исходя из формулы фосфина, можно сказать, что фосфор в нем имеет низшую степень окисления. По этой причине он является хорошим восстановителем.

PH 3 + 2I 2 + 2H 2 O → H 3 PO 2 + 4HI

PH 3 + 8HNO 3 → H 3 PO 4 + 8NO 2 + 4H 2 O

Применение

Ввиду своей высокой токсичности, фосфин нашел применение в фумигации, т. е. уничтожении различного рода вредителей (насекомых, грызунов) при помощи газа. Для этих процедур существуют специальные устройства — машины-фумигаторы, с использованием которых распыляют газ в помещениях. Обычно фосфином или препаратами на его основе обрабатывают склады зерновых культур, готовых пищевых продуктов, мебели, а также библиотеки, заводские помещения, вагоны поездов и другой транспорт. Преимущество такой обработки в том, что фосфин даже в небольших концентрациях легко проникает в труднодоступные места и никак не взаимодействует с металлами, древесиной и тканью.

Помещение обрабатывают фосфином, в герметичном состоянии его держат в течение 5-7 суток. После этого не менее двух суток нужно осуществлять проветривание, иначе находится человеку в нем опасно. После этого фосфин не оставляет никаких следов даже на продуктах, зерне и других товарах.

Еще фосфин используется в синтезе некоторых веществ, особенно органических. Также из него может получаться химически чистый фосфор, с использованием фосфина производят легирование полупроводников.

Токсикология

Фосфин крайне токсичное соединение. Он быстро проходит через дыхательные пути и взаимодействует со слизистыми оболочками организма. Это может вызвать нарушения работы нервной системы, а также обмена веществ в целом. Признаками отравления могут служить головокружение, тошнота, рвота, головная боль, усталость, иногда даже конвульсии. В тяжелых случаях отправления человек может потерять сознание или произойти остановка дыхания и сердцебиения. Предельно допустимая концентрация фосфина в воздухе — 0.1 мг/м 3 . Концентрация 10 мг/м 3 сразу приводит к летальному исходу.

Первое, что необходимо сделать с пострадавшим от отравления фосфина, — вынести на свежий воздух и освободить от загрязненной одежды. Также рекомендуется окатить пострадавшего водой, чтобы быстрее убрать остатки токсичного газа. Стационарное лечение подразумевает использование кислородной маски, контроль сердечного ритма и состояния печени, лечение отека легких. За больным необходимо следить минимум 2-3 суток, даже если видимых признаков отравления уже нет. Некоторые симптомы могут проявляться лишь через несколько суток после контакта с фосфином.

Происшествие случилось 10 января 2017г. В селе Софиевка Одесской области крысиным ядом отравилась вся семья. Самый маленький ребенок – двухлетняя девочка - умерла. А ее бабушка с дедушкой и пятилетний братик оказались в реанимации.

04.01.2017г. Американский новостной канал CNN сообщил о смерти четырёх детей в возрасте от 7 до 17 лет, которые отравились бесцветным ядовитым газом фосфином. Трагедия произошла в городе Амарилло (штат Техас). Кроме того, сообщается, что ещё пять человек находятся в лечебнице.

07.06.2015 группа из 37 человек, включая 19 детей, прибывших в Иран, чтобы совершить паломничество к гробнице имама Резы, были доставлены в больницу Мешхеда с симптомами тяжелого отравления. Не смотря на своевременное проведение интенсивной терапии, четырех детей спасти не удалось. Замминистра внутренних дел ИРИ по вопросам безопасности Хосейн Зольфакари, полностью исключил любую возможность преднамеренного отравления саудовских граждан. По его словам, причиной отравления стал высокотоксичный газ фосфин, выделявшейся в связи с неправильным хранением инсектицидов на территории гостиницы. Вина за инцидент возложена на сотрудников отеля, обвиняемых в халатности.

03.2015г. Теплоход "Ulus Sky" (порт приписки Таганрог, судовладелец ООО СК "Алброс-Дон") с грузом зерно в 2 тыс.704 тонн шел из акватории порта "Астрахань" в порт назначения Амирабад Исламской Республики Иран. В результате отравления экипажа сухогруза, находящегося на Каспии, скончался старпом, пятеро пострадавших были госпитализированы - их эвакуировали на вертолете. "Угроза жизни сохраняется. Члены команды пробудут в больнице не меньше недели", - подчеркнул глава медучреждения.

03.2015г. Трех недельный младенец скончался, его трехлетний брат находится в критическом состоянии в результате отравления токсичными испарениями, поступавшими из квартиры соседей. Дети были доставлены отцом в Дубай-госпиталь из района Аль Нахда в Шардже с острой болью и рвотой. Отец детей не пострадал, но новорожденный малыш скончался в больнице, а за жизнь его трехлетнего брата до сих пор борются врачи.
Причиной этого происшествия стал фосфид алюминия, промышленный яд, запрещенный к использованию в жилых районах. По словам полицейских, ядовитые испарения через систему вентиляции попали во многие квартиры, но в одной из них из-за закрытых окон нанес непоправимый ущерб. Виновник был арестован полицией в тот же день. Оказалось, что используя фосфид алюминия, он решил избавиться от насекомых в своей квартире.
В ходе допроса мужчины выяснилось, что фосфористый алюминий был получен им от приятеля, посоветовавшего рассыпать данное вещество в квартире и покинуть помещение на несколько часов, что они и сделали (по всей видимости, для борьбы с вредными насекомыми прим. переводчика ). Майор полиции Шарджи Абдул Кадер Аль Амери сказал: «Фосфористый алюминий категорически запрещен для использования в жилых помещениях, поскольку провоцирует образование токсичного газа, который способен проникать через системы кондиционирования и вызывать летальные отравления. Кроме того, пустые контейнеры, где хранилось вещество, крайне взрывоопасны».

02.2015г. Канадская мусульманская семья на этой неделе пережила огромную трагедию – сразу двое маленьких детей умерли от отравления ядовитым веществом, с которым малыши столкнулись в собственном доме. Семья из Эдмонтона использовала в своем доме пестицид, нелегально привезенный из Пакистана, для борьбы с клопами. При этом выделился ядовитый газ фосфин, которым, по всей видимости, в течение нескольких дней дышали дети. Пятеро детей были доставлены в больницу, и в понедельник скончалась 8-месячная девочка Зара. Ее похороны состоялись в четверг, но в тот же день умер ее 2-летний брат Зия Хассан. Еще двое детей, в возрасте 4 и 7 лет, были выписаны из больницы, а их 6-летний брат остается на аппарате искусственной вентиляции легких. В больницу попала и мать детей. «Семья потрясена, – сказал в интервью CBC местный депутат Майк Аллен, присутствовавший на похоронах детей. – Это трагическая потеря, увидеть такой крошечный гроб». Директор школы, где учились старшие дети, призвал единоверцев-мусульман не забывать о пострадавшей семье в своих молитвах и поддержать выживших членов семьи в сложившейся ситуации.

Человек умер от отравления пестицидами, в своей квартире, которые распространились через кондиционирование воздуха, рассказала полиция Дубая. Как передает полиция, филиппинец был найден мертвым в квартире в Дубае после того, как его сосед распространил по комнате фосфид алюминия в попытке отравить тараканов. Шесть человек, которые находились в той же квартире, что и филиппинец были доставлены в больницу Рашид в Дубае после того, как надышались вредным паром. Мужчины были впоследствии выпущены из больницы после окончательного выздоровления. Полиция добавила к сведениям, что фосфид алюминия пестицидов был приобретен незаконно. Они арестовали четырех человек в связи с этим делом и ищут пятого человека, который выехал за пределы страны. Никакой информации о том, где именно в Дубае это произошло, не было предоставлено."Вначале мы думали, что они съели отравленную пищу, но был сильный запах внутри квартиры и исходил он от пола", - рассказал Халил Ибрагим Аль-Мансури, помощник начальника полиции Дубая. "Мы вызвали эксперта из муниципалитета Дубая, и он определил запах, который исходил из закрытой квартиры", - добавил он. Затем полиция провела обыск в квартире и нашла фосфид алюминия. "Мы арестовали мужчину, и он рассказал, что вместе с другом они принесли вещество, чтобы обработать квартиру", - рассказал генеральный Аль-Мансури. "Его друг утверждал, что он купил яд у другого человека, который не имеет разрешение на продажу таких веществ". Расследование инцидента продолжается, но полиция сказала, что они обвиняют четверых мужчин, которые виновны в смерти филиппинца и навредили здоровью еще шести мужчин.

Гибель двух девочек Яэль (1,5) и Авигайль (4) Гросс в результате отравления газообразным дезинсекционным препаратом произошла 23 января 2014г. В настоящий момент известно, что в минувшее воскресенье, 19 января, Михаль и Шимон Гросс вызвали дезинсектора, так как в одной из комнат квартиры была обнаружена моль. Как сообщает "Маарив", дезинсектор, к которому обратилась семья, один из наиболее опытных и известных в своей области в Иерусалиме специалистов. Он оставил канистру с дезинсекционным препаратом фосфином в комнате, после чего герметично закрыл помещение и сообщил, что вернется через четыре дня, чтобы забрать канистру. По версии следствия, которую публикуют газеты, герметизация комнаты была осуществлена ​​неквалифицированно, что привело к распространению фосфина по всей площади квартиры. Семья Гросс покинула квартиру на два дня, после чего вернулась в дом. Поздним вечером 21 января дети начали жаловаться на тошноту и боли в животе. Примерно в два часа ночи семья обратилась в центр срочной медицинской помощи "Терем". Как сообщает "Исраэль а-Йом", дети получили лекарства от тошноты и поноса, после чего семья вернулась домой. "Едиот Ахронот" сообщает, что медикам не было известно о дезинсекции, проводившейся в квартире. В медицинском центре "Терем" заявили следующее: "... Семья обратилась к нам с жалобами на пищевое отравление После тщательной проверки не было обнаружено никаких подозрительных симптомов Дети и родители получили соответствующее их жалобам лечение и были выписаны домой Мы продолжим изучение обстоятельств трагедии". 22 января состояние детей продолжило ухудшаться. Примерно в 11 утра в среду полуторагодовалая Яэль потеряла сознание, после чего ее мать вызвала "скорую помощь". "Маарив" пишет, что состояние младшей дочери стремительно ухудшалось, и, ожидая приезда медиков, родители приступили к самостоятельному оказанию ей первой помощи. В это же время потеряла сознание четырехлетняя Авигайль, а у старших детей усилились признаки отравления. Родители также ощущали недомогание. Медики скорой помощи "Маген Давид Адом" доставили всю семью в иерусалимскую больницу "Шаарей Цедек", где врачи констатировали смерть полуторагодовалой Яэль Гросс. Через несколько часов умерла ее старшая сестра, четырехлетняя Авигайль. Девочки будут похоронены в четверг, 23 января, на кладбище "Ар а Менухот" в Иерусалиме. Их братья - пятилетний Ицхак и семилетний Михаэль - в вечерние часы были переведены в больницу "Шнайдер" в Петах-Тикве. Их состояние крайне тяжелое, и врачи продолжают борьбу за спасение их жизней.

04.04.2014г. на украинском балкере Zina произошло возгорание фосфида аллюминия . Вечером на грузовой палубе балкера Zina по неизвестной причине загорелись бочки с фосфином, сообщается по материалам голландских СМИ. Судно стояло в Амстердаме у причала. 9 членов экипажа эвакуировали, 11 остались на судне в безопасном месте. Пожар потушили, засыпав бочки песком с помощью берегового крана. Судно стояло в отдаленном районе порта, погода была спокойной, как видно на фото, дым шел вверх, не распространяясь далее. Напомним, что фосфин является горючим и очень токсичным газом. При длительном вдыхание газа при концентрации 10 мг/м³ приводит к летальному исходу. Фосфин способен к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха. На данный момент судно находится в порту AMSTERDAM-WEST, куда прибыло из турецкого порта Самсун.

18 декабря 2013 на Черкасчине крестьянин, чтобы уничтожить мышей, разложил на чердаке неизвестный яд. Исход борьбы с грызунами печальный - вся семья оказалась в реанимации. Сам хозяин почти не пострадал, а вот его пятилетнего сыночка спасти не удалось.Коробку с неизвестным химикатом мужчина нашел на сельской помойке. Его дом давно оккупировали грызуны, поэтому решил разложить яд на чердаке. А уже через несколько дней в семье начались проблемы. Супруги, их 5-летний сын и 12-летняя племянница начали внезапно терять сознание. Дети изредка блевали. Когда испуганные взрослые вызвали скорую - вся семья оказалась в реанимации. Малыш, не приходя в сознание, умер, его мать в тяжелом состоянии, а их родственницу-школьницу пришлось транспортировать в столицу.В международном класификаторе болезней шифруется как острое ингаляционное отравление парами, дымами. Дальше надо в судебной токсикологии разбираться. Тем более если разговор идет о фосфида алюминия - это могут быть и фосфин, и прочие сильнодействующие вещества. Что мы видим по смерти ребенка.Соседи пострадавших убеждены, что хозяин дома не мог намеренно причинить вред родным. Если мужчину признают виновным в смерти собственного сына, могут осудить на десять лет лишения свободы.

21 июля 2013 года при проведении работ по фумигации силосов семенного завода ООО «Агрофирма Кама» (п. Совхоз Татарстан, Тукаевский район, Республика Татарстан) произошёл взрыв пылегазовоздушной смеси, в результате которого пострадали 4 человека, один из которых скончался. Экономический ущерб от аварии составил более 4 миллионов рублей, ущерб окружающей природной среде не установлен. 17 июля 2013 года ФГБУ «Татарская межрегиональная ветеринарная лаборатория» проводило работы по фумигации силосных емкостей завода (проектная мощность 40 тонн "семян/ час, проектная мощность предприятия – до 60 тысяч тонн зерна в год, ёмкость металлических силосов 40000 тонн) с использованием препарата «Катфос», при разложении которого выделяется взрывоопасный (при высоких концентрациях) газ «Фосфин». Интенсивность разложения напрямую зависит от влажности воздуха и значительно возрастает при непосредственном контакте препарата с водой. Закладка препарата была произведена через верхние смотровые люки в 24 силоса, 4 из которых были заполнены зерном. По условиям безопасности, учитывая, что период экспозиции силосов не менее 5 суток, работы по дегазации силосов необходимо было начинать не ранее 22 июля 2013 г., но приказом по предприятию от 15 июля 2013 года № 133 семенной завод был переведен на «уборочный режим работы» и в период с 18 по 21 июля 2013 года, в нарушение срока экспозиции силосов, проводились работа по приёмке зерна. Согласно материалам расследования, 21 июля 2013 года в 15 часов 45 минут начался дождь, который прекратился через 15 минут, после чего внутри самотёчного трубопровода, были обнаружены очаги возгорания, (в емкостях 6,19,22) находящихся в трубопроводе остатков зерна, мякины и препарата «Катфос». Примерно в 16-30 во время проведения работ по очистке самотёчного трубопровода одного из силосов произошёл взрыв (при открытии задвижки от накопившегося газа в емкости №6) в нижнем цепном транспортере, повлекший полное разрушение оборудования и травмирование персонала, в том числе со смертельным исходом.

15.07.2012 г на борту 300-метрового контейнеровоза MAERSK KINLOSS в порту Ильичевск взорвался контейнер с опасным грузом. Судно прибыло в порт Ильичевск. из порта Констанца. В трюмах судна находились 2082 контейнера с различными грузами (бытовая техника, одежда, автозапчасти, обувь, металлопрокат, порожние), из них 1439 – транзит, 643 – на выгрузку в порту Ильичевск. На борту судна находились 3 контейнера с опасными грузами по классификации МОПОГ (фосфид алюминия, плавиковая кислота, окислитель). Два контейнера с фосфидом алюминия и плавиковой кислотой находились в трюме среди контейнеров с другмим грузами, что свидетельствует о неправильной первичной загрузке судна в порту отправления. 17 июля при открытии крышек трюма судна-контейнеровоза руководителем работ по выгрузке контейнеров был выявлен контейнер со значительной степенью деформации и следами пожара. По документам, которые сопровождали груз, в контейнере МSКU 5682423 находится пестицид под торговым названием – «Бомбардир», под химическим названием – фосфид алюминия.

Пятого декабря 2012г.восемнадцать человек были госпитализированы, после утечки токсичного газа с судна MV Arklow Meadow пришвартованного в порту Warrenpoint с грузом зерна на борту. Утечка произошла в небольшом городке Уоррен в графстве Даун, которая отделена от республики Ирландия (ROI) узким проливом. Девять человек, включая экипаж из MV Arklow Meadow, на борту которого находилось зерно из Одессы (Украина), и портовых рабочих были доставлены в больницу на машине скорой помощи. Девять других были переданы в больницы района Craigavon. Тринадцать членов экипажа и пять сотрудников порта Warrenpoint вступили в прямой контакт с газом фосфин. 50-метровый кордон был создан вокруг гавани. Десятки домов и предприятий были эвакуированы и доступ к огороженной области был закрыт в течение более пяти часов. Жители вернулись в свои дома и приняли в качестве меры предосторожности закрытие окон и дверей.

5 февраля 2012г. sudne FDVITTORIO Raiola (порт транспорт Одесса Украине; Тип судна: балкер) - фумисливов. Возгорание произошло на борту судна, после выемки фумисливов а затем в море, где они поспешно побросали. На место ЧП подъехали пожарные, экологии, представителей государственных и других уполномоченных лиц

16 декабря 2010 на Кубани семья отравилась ядовитым веществом: погиб 6-летний ребенок. В Усть-Лабинском районе, надышавшись ядовитым веществом, отравились беременная женщина, мужчина и 6-летний ребенок. Спасти жизнь мальчику врачам не удалось. В станице Ладожской Усть-Лабинского района мужчина принес домой вещество – фосфин, которое применяют для травли насекомых в зернохранилищах, решив, что оно поможет и от грызунов, сообщает газета "Сельская новь". Вечером мужчина положил отраву в крысиную нору и вместе со всей семьей - беременной женой и 6-летним ребенком - лег спать. Но ночью им стало плохо. "Скорая помощь" госпитализировала пострадавших с диагнозом "отравление". 6-летнего мальчика не удалось спасти. Беременную женщину и мужчину перевезли в краевую больницу, на данный момент женщина выписана из больницы, ее здоровью ничего не угрожает.

Групповое отравление произошло 3 декабря 2009г. на судне "Святой Стефан" . В 20.40 четверга поступило сообщение, что один член экипажа, моторист 1969 г.р., умер. В 21.25 было принято решение завести судно на карантинный причал. После обследования судна и получения разрешения МЧС и СЭС пять пострадавших членов экипажа были сняты с судна и госпитализированы. Специалисты химико-радиологической разведки МЧС и бригады врачей- токсикологов СЭС определили, что причиной отравления стал фосфин, концентрация которого превысила предельно допустимые нормы в 10-50 раз. Сегодня в 6.20 трюмы были открыты для дегазации, проводится дегазация путем интенсивной работы принудительной вентиляции судна.

13 октября 2008 г в селе Лопатино Вадского района в Нижегородской области восемь человек отравились ядом для вредителей зерна, двое детей - двух и полутора лет - погибли. Пострадали жители трех соседних квартир. В одной из них было обнаружено тело 2-летнего мальчика, и в этот же день в больницу доставили его полугодовалого брата, который впоследствии скончался. С признаками токсического отравления в больницу поступили еще шесть человек, находившиеся в двух соседних квартирах. Областные следственные органы провели проверку, в рамках которой специалисты местного Центра гигиены и эпидемиологии взяли на анализ пробы воздуха в различных частях квартир.

18.03.2008 Моряки с сухогруза Роксолана отравились фосфином. По мнению специалистов МЧС Украины и Санэпидемсстанции, экипаж сухогруза «Роксолана-1», стоящего на внешнем рейде порта Ялта, отравился газом фосфином. Причиной отравления украинских моряков с сухогруза «Роксолана» (флаг Республики Белиз) стал фосфин. К такому выводу пришли специалисты МЧС и СЭС, изучив ситуацию на судне, стоящем на рейде вблизи Ялтинского морского торгового порта. Выяснилось, что перед происшествием на судне проводилась плановая фумигация груза с целью уничтожения вредных насекомых и грызунов. Вследствие этого произошло ингаляционное отравление экипажа.
Напомним, сухогруз следовал из Мариуполя в Турцию с грузом отрубей пшеницы. На борту находилось 11 членов экипажа. Команда была укомплектована преимущественно украинскими моряками. Рано утром 16 марта капитан корабля в каюте персонала обнаружил мертвым электромеханика. Остальные члены экипажа обратились за медицинской помощью в связи с недомоганием. Операцию по спасению проводили сотрудники МЧС: они сняли с борта четверых потерпевших и доставили их в Ливадийскую больницу. Остальных членов экипажа врачи обследовали на борту буксира, пришвартовавшегося к «Роксолане».

6 января 2007 моряки судна "Одиск", перевозившего химикаты из Керчи в Турцию, отравились высокотоксичным газом фосфином. По предварительным данным, газ образовался из-за реакции ферросиликомарганца, использующегося при выплавке стали, с забортной водой. В реанимации остаются еще трое членов команды судна, остальные пятеро находятся под наблюдением. Как сообщалось ранее, судно под флагом Сьерра-Леоне с 10 членами команды на борту загрузило 2000 тонн феросиликомарганца в порту Керчи и 3 января вышло на рейд Ялтинского порта. В 10:30 пятницы по местному времени (11:30 по московскому) от капитана поступила информация о смерти одного из членов команды и тяжелом состоянии еще четверых. По пути к берегу умер второй моряк.

1 января 2005 г. на борту судна «Joyous Society», (порт погрузки: Beaumont Texas U.S.A, тип судна: Panamax) прибывшего 30 декабря 2004 г. с грузом пшеницы в Damietta Port (Египет) произошло возгорание не успевших разложиться за время следования таблеточных фумигационных материалов.

Общая характеристика

Фосфористый водород (РН3 ) - бесцветный газ, в чистом состоянии почти без запаха. При обычных условиях этот газ имеет неприятный запах гнилой рыбы. Температура кипения 87,4.

Коэффициент растворимости в воде 0,2765(17).

Растворимость в крови близка к растворимости в воде. Смеси фосфористого водорода с воздухом весьма нестойки и могут давать взрыв. Нередко содержит примесь жидкого фосфористого водорода (Р2 Н4 ) и вследствие этого может самовоспламеняться.

Газообразный фосфористый водород встречается в производственных условиях при действии на желтый фосфор водорода в момент его выделения при превращении желтого фосфора в красный, при действии воды на карбид кальция, при применении цианамида кальция, содержащего фосфорнокислый кальций или карбид кальция, при доступе влаги к содержащему фосфор кремнистому чугуну (ферросилиций), при автогенной сварке - в виде примеси к ацетилену, при применении для истребления грызунов (мышей, крыс) фосфористого цинка (фосфида цинка).

Пути проникновения в организм

Фосфин проникает в организм через органы дыхания. Он обладает высокой токсичностью и действует преимущественно на нервную систему и обмен веществ, а также на органы дыхания, кровеносные сосуды, печень и почки.

Клиническая картина и симптомы отравления фосфином

В клинической картине острой интоксикации в первую очередь отмечается головная боль, головокружение, шум в ушах, общая слабость, боль в подложечной области, озноб, жажда, иногда потеря сознания, позже бронхит.

При более тяжелых отравлениях - тошнота, рвота, неуверенная походка, судороги, расширение зрачков, обморок и кома. После отравления через 1-2 суток могут появиться симптомы поражения печени (желтуха) и почек.

Тяжелые отравления фосфином могут закончиться летально через несколько дней при явлениях паралича дыхания и сердечной мышцы; при высоких концентрациях смерть может наступить мгновенно.

Лечение

Спешное удаление пострадавшего из отравленной атмосферы, полный покой, согревание тела, оксигенотерапия, применение сердечных средств. В тяжелых случаях (при отсутствии гипотонии) показано кровопускание (от 200 до 300 мл), под кожу кофеин и камфара.

Профилактика отравлений

Для профилактики отравлений необходима полная герметизация процессов, где возможно образование и выделение фосфина, применение местных отсасывающих приспособлений, пользование промышленным фильтрующим противогазом марки Е.

Предельно допустимая концентрация фосфористого водорода 0,0003 мг/л.