Разделы сайта
Выбор редакции:
- Умножение на однозначное число столбиком
- Методическая разработка семинара для педагогов дополнительного образования на тему «Создание развивающей образовательной среды для обучающихся на занятиях
- Ноев ковчег. Ковчег спасения. Значение «ноев ковчег Что означает фразеологизм ноев ковчег
- Презентация по физике на тему "звуковые волны"
- Как решать уравнения с модулем
- Энциклопедия сказочных героев: "Красавица и Чудовище"
- История Екатерины Второй (1885 год) Брикнер александр история екатерины второй
- Презентация - династия романовых Почему рухнула империя романовых презентация
- Функция распределения случайной величины
- Значение фразеологизма «сказка про белого бычка
Реклама
Марганец в воде – польза или вред. Проблемы очистки сточных вод от соединений марганца и железа |
Подача воды из скважины - один из самых популярных сегодня вариантов организации домашнего водопровода в частном загородном доме. Правда, при его создании случаются непредвиденные проблемы: вода может оказаться не соответствующей санитарным нормам и иметь примеси вредных химических веществ. Марганец в воде из скважины - пожалуй, одна из наиболее часто встречающихся неприятностей. В некоторых случаях концентрация элемента оказывается настолько критичной, что воде требуется очистка. Причины появления марганца в воде из скважиныСамое большое количество марганца содержится в подземных водах - сотни и даже тысячи микрограммов на кубический дециметрМарганец - один из самых распространённых в природе элементов. По этому показателю среди других представителей таблицы Менделеева он занимает четырнадцатое место. Его можно найти в растениях, воде, земле, а также в организме животных и человека. Неудивительно, что иногда его содержание превышает приемлемые нормы. В случае с водой из скважины, такое увеличение - результат наличия большого количества солей марганца в почве. Элемент планомерно вымывается и в итоге попадает в водные источники, а затем - и в водопроводные краны. Впрочем, у появления марганца в воде из скважины могут быть и другие причины:
Анализ воды можно сделать в санитарной станции или частной лаборатории, результаты предоставляются через 3–7 дней Наличие марганца в воде является нормой. Важно, чтобы его количество не выходило за определённые границы. Согласно действующим в России стандартам, присутствие элемента в питьевой воде не должно превышать показатель в 0,1 миллиграмма на литр. Аналогичный норматив действует и в отношении воды, предназначающейся для хозяйственных нужд.
При не очень большом (но, увы, уже опасном для человека) превышении этой нормы марганца в воде обнаружить его своими силами оказывается сложно. Особые приметы, на которые может обратить внимание владелец дома, появляются лишь при запредельном содержании элемента, в их числе:
Стоит учитывать, что количество содержания марганца в воде зависит от множества факторов, в числе которых даже время года. В холодные месяцы цифра оказывается чуть больше, и связано это с сезонным застоем вод. Тогда как весной и летом показатель резко уменьшается. Для чего можно использовать воду с марганцемМарганец менее распространён, чем железо, но по своим свойствам очень на него похож Увы, вариантов применения такой воды с пользой практически нет. Пить воду с марганцем нежелательно. Даже один стакан может принести вред, не говоря уже о систематическом приёме.
В быту использование такой воды также нежелательно. Ведь повышенное содержание марганца опасно практически для всей домашней техники, из-за него:
В конечном счёте причинённый технике ущерб отражается на здоровье владельцев дома. Например, он может привести к простудам из-за проблем с системой отопления. Кстати, опасно не только пить воду с большим содержанием марганца, но и просто умываться ею, полоскать рот и чистить с такой водой зубы. Даже стирка вещей, как правило, приносит разочарование - любимая вещь может легко потерять свой привычный цвет и быть испорчена коричневым или серым оттенком, появившимся из-за присутствующих в воде соединений марганца. Стоит также отказаться от полива огорода водой с зашкаливающим содержанием марганца. Конечно, растения могут быть рады подобной подкормке, но не стоит забывать про то, что овощи и фрукты из сада вскоре окажутся на домашнем столе и они также могут быть небезопасны.
Пожалуй, один из немногих вариантов использования воды с марганцем - полив комнатных растений, при котором произойдёт обеззараживание земли и будет обеспечена защита цветов от насекомых. Впрочем, постоянно поливать такой водой цветы тоже не стоит. Эффект дадут разовые мероприятия. Что касается приёма ванн, якобы обладающих лечебным эффектом, то здесь важно не путать ванны с марганцем от ванн с лечебной марганцовкой - перманганатом калия, который действительно обладает антибактериальным, заживляющим действием и эффективен при грибковых и бактериальных заболеваниях, а также при урологических проблемах. Чем опасна такая вода для человекаКогда в воде много марганца, то после долгого контакта с ней руки и ногти обязательно окрасятся в чёрный цвет Конечно, в малых количествах марганец может быть необходим и даже очень полезен для человека - для работы гипофеза, кровообразующих функций, а также для половых желез. В организм человека магний попадает с животной и растительной пищей. В сутки взрослому необходимо от 2,5 до 5 мг элемента. Детям, которым ещё не исполнилось одного года, - 1 мг. Детям от года и до 15 лет - 3 мг. Однако превышение норм крайне опасно. 40 мг в сутки - такова суточная доза, которая уже считается токсичной. Причём особенно опасно отравление марганцем, которое продолжается неделями и месяцами, изо дня в день. Со временем это приводит:
В перечне последствий системного воздействия марганца значится и угроза развития таких страшных заболеваний, как рак и болезнь Паркинсона. Вода с марганцем может спровоцировать отравление, при котором больной будет жаловаться:
Для маленьких детей употребление воды с повышенным содержанием марганца чревато проблемами с интеллектуальным развитием. Не менее опасен элемент и для психики взрослых. Сначала все нарушения, связанные с нервной системой, имеют исключительно функциональный характер. Человек начинает чаще ощущать переутомление и сонное состояние. Кроме того, у него появляются:
Изменения затрагивают и привычный для человека образ жизни:
Сам человек обычно не замечает пугающие симптомы, а чаще списывает их, к примеру, на авитаминоз или же на навалившуюся усталость от напряжённой работы. Из-за этого вовремя распознать источник болезни - повышенную концентрацию марганца в организме - не получается, при этом проблемы в организме начинают нарастать. Растворённый в воде марганец окисляется медленней, чем железо, и его намного трудней удалить из воды На следующей, второй стадии, работоспособность человека снижается ещё сильнее. Его постоянно клонит в сон. Замедляется скорость движения, ослабевает мимика, начинает наблюдаться непроизвольное сокращение мышц. Помимо внешних, могут быть и внутренние проявления. У пострадавшего нарушается работа эндокринных желез, что приводит к онемению конечностей. Часто именно на этой стадии удаётся установить причину недуга. Поступление марганца в организм прекращается, но восстанавливаться ему после перенесённого испытания приходится ещё долго. И, скорее всего, на полное выздоровление шансов у больного оказывается уже не так много. Более того, в организме может начаться третья стадия отравления. Это марганцевый паркинсонизм, при котором у больного наблюдаются:
Меняется даже почерк больного. Лицо человека становится похожим на маску. Резкие перемены происходят и в психике. Они могут быть совершенно разными: проявляться как в форме постоянной апатии, так и, напротив, оборачиваются благодушной эйфорией. Отсюда и перепады настроения, которые случаются у больного, - от смеха без причины до плача. Помимо этих проявлений, употребление воды с марганцем может привести и к другим неприятностям со здоровьем:
Как очистить воду от марганцаСтальная водопроводная труба со временем зарастает изнутри многочисленными слоями органических и неорганических отложений, которые могут стать причиной её закупорки Очистка воды от марганца проводится способами, используемыми при ржавой воде из крана - повышенном содержании железа. Марганец - металл, поэтому необходимо его окислить и отфильтровать. Перед тем как проводить очистку, надо установить масштаб проблемы. Для этого делается анализ воды и определяется уровень концентрации элемента. Среди основных эффективных способов очистки воды - аэрация марганца. Она подходит для случаев, когда показатель перманганатной окисляемости превышает цифру 9,5 мг02/л и включает в себя два этапа:
Этот способ считается одним из наиболее доступных. Изготовить установку для этой процедуры можно даже своими руками. Однако важно, чтобы в воде присутствовало двухвалентное железо, способное при окислении превратиться в гидроксид, а далее впитать и окислить двухвалентный марганец. Чтобы всё прошло успешно, соотношение марганца к двухвалентному железу должно иметь пропорцию - семь к одному. При аэрации необходимо наличие аэрационной колонны, дополнительных фильтров и специального клапана, позволяющего выводить излишки газов. Процесс удаления марганца называется деманганацией Другой вариант разобраться с повышенным содержанием марганца - отстаивание воды с механической очисткой. При ней в ход идут картриджные системы. Такая очистка считается грубой, она способна отфильтровывать лишь крупные частицы элемента. Поэтому её использование подходит в сочетании с другими видами очистки. В числе способов решить проблему:
Обратный осмос - один из наиболее эффективных способов. Он удаляет практически все имеющиеся примеси, направляя их в слив, а чистую воду - в краны и трубы. Впрочем, такая система очистки имеет ряд минусов - от высокой стоимости до слишком большого расхода воды, при котором до двух третей поступающей жидкости отправляется в канализацию. Кроме того, вода при действии системы получается даже слишком чистой и похожей по своим свойствам и вкусу на дистиллированную.
При выборе фильтров важно учесть два момента:
Для выбора фильтра необходимо знать характеристики водопровода: его производительность и напор воды Эффективен и ионный обмен очистки. При нём проблема с составом воды решается с помощью смол, смягчающих её и задерживающих марганец вместе с железом. Ионный обмен проводится в рамках комплексной очистки, которая положительно влияет на воду сразу по всем направлениям. Данный метод требует регулярной замены реагента. Хотя вариант для того, чтобы восстановить его свойства, есть. Это обычная пищевая соль, благодаря добавлению которой фильтр может проработать от трёх до четырёх лет. Есть и вариант с безреагентной очисткой воды, которая проводится с помощью катализатора. Она осуществляется путём промывки обратным потоком. Чтобы добиться результата, важно соотнести химический состав воды, глубину скважины и количество максимально расходуемой воды. Марганец в воде из артезианской скважины значительно ухудшает её вкусовые качества, он опасен для здоровья жильцов дома и для техники в квартире. Элемент весьма коварен: найти его непросто, и к моменту обнаружения он уже успевает наделать бед. Очистка воды и контроль за её качеством на опережение должны стать одной из первоочерёдных задач хозяина жилья. Распространенность марганца довольно велика, он занимает 14 место среди часто встречающихся минералов. Есть его присутствие во многих продуктах и естественно в воде, так как он прекрасно растворяется. И, как любой элемент, поступающий в пищу, может принести пользу или вред. Так что, очистка воды от марганца и удержание его в удовлетворительной норме, приобретает высокую значимость. ГОСТ: марганец в питьевой воде
В природе, марганец может образовывать до 8 видов оксидов, от MnO до Mn5O8 , и входит в состав медных и железных руд. Образование оксидов зависит от состава среды и внешних физических параметров. Самый устойчивый оксид – MnO2 , он же и самый встречаемый в недрах земли, получил название пиролюзит. Ввиду широкого применения минерала в металлургии и химическом производстве, особое внимание обращается на его содержание в промышленных стоках. Величина марганца в сточных водах не должна превышать 0,01 мг/дм3. Марганец в воде: влияние на организм и визуальное определение его наличияКак известно из медицинской практики – даже ядовитое вещество, в небольшом количестве, может оказать благотворное воздействие на организм, а вот превышение его нормы, приведет к непоправимым последствиям. Полезные функции марганца в организмеВ зависимости от возраста, допустимые суточные дозы разнятся и составляют: Марганец может быть получен как из воды, так и из пищи. Территория России не имеет районов с бедным содержанием Mn, есть даже избыток марганца в воде. Участие минерала в физиологических процессах живых организмов незаменимо. Его основные функции:
Возможно применение в качестве антиоксиданта при взаимодействии с Fe и Cu. Задерживают марганец в организме P и Ca. Принятие в пищу еды с большим содержанием углеводов, приводит к быстрому изведению запасов Mn в организме. Объем марганца в воде, влияние может оказывать как положительное, так и негативное. При некоторых состояниях образуется недостаток марганца, норма в воде не покрывает его суточной потребности для кормящих матерей и спортсменов. Вред от превышения марганца в водеЧем опасен марганец в воде для физиологических функций, он снижает усвояемость железа и конкурирует с медью, а это анемия и сонливость. Немалый вред наносится и ЦНС, выражающийся в снижении работоспособности и развитию ранних амнезий. Тяжелый металл Mn, способен в больших дозах повредить легким, печени и сердцу, а у кормящих женщин остановить лактацию. Здоровье, одно из основных стремлений человека, но и бытовые проблемы, создаваемые соединениями марганца, могут немало досадить. Визуальное определение марганца в питьевой воде, выполняется проведением осмотра сантехнических приборов и посуды, длительно соприкасающейся с водопроводной жидкостью. Чаще всего, минерал сопровождает двухвалентное железо и образует с ним нерастворимые соединения. На сантехнике, пищевой посуде образуются черные налеты, в электроприборах быстро нарастает накипь, снижается проходимость труб. Слишком высокий уровень загрязнения, виден уже при наборе воды из водопроводного крана, и даже ощущается на вкус и запах. В этих случаях, надо немедленно сделать анализ воды, марганец и железо должны быть в нем основными исследуемыми параметрами. Очистка воды от железа и марганцаВ водопроводной или артезианской воде, минерал находится в виде двухвалентного положительного иона (Mn2 +), хорошо растворяющегося в жидкостях. Для удаления марганца из воды, его переводят в нерастворимые формы – трех или четырехвалентные. Плотный осадок удаляют зернистыми каталитическими средами или ионообменными смолами. Фильтры для воды от марганца и методы фильтрации
Методы, применяемые в деманганации: Аэрация. Применяется при наличии в воде двухвалентного железа. Под действием аэрации железо окисляется и переходит в гидрооксид. Получившееся соединение связывает двухвалентный марганец и осаждает его. Твердые примеси фильтруются через кварцевый песок. Каталитическое окисление. Проводится гидрооксидом 4-х валентного марганца. Реагенты-окислители. Здесь используют озон, гипохлорит натрия, сам хлор и его диоксид. Ионный обмен. Выполняется двумя видами смол: анионообменной (ОН–) и катионообменной (Н+). Дистилляция. Основана на разнице температур кипения воды и ее примесей. Требуется минерализация воды после процедуры. В зависимости от результатов анализа на объем марганца в воде, подбирается фильтр с определенным способом фильтрации. Или доочистка воды проводится комплексом фильтрующих компонентов, проводящих последовательное снижение загрязнений жидкости. Марганец относится к группе тяжёлых металлов. В небольших количествах содержится во всех организмах, как важный для здоровья микроэлемент. Однако превышенная концентрация марганца в воде может привести к крайне серьёзным последствиям. Этот элемент накапливается в организме человека и его почти невозможно вывести. Марганец проникает в канальцы нервных клеток и тем самым препятствует прохождению нервных импульсов. Как марганец попадает в воду?Часто марганец попадает в почву вместе со специальными удобрениями для растений. А дальше вместе с грунтовыми потоками путешествует в открытые водоёмы. К тому же это один из самых распространённых элементов земной коры. И изначально входит в состав многих видов почв, осадочных и горных пород. Также марганец используется, например, в сталелитейной или химической промышленности. Вместе со сточными водами предприятий он попадает в грунтовые и открытые воды. Чем вреден марганец в воде?Полезная концентрация марганца в организме человека составляет тысячные доли одного процента. Если доза, потребляемого в день марганца, превышает 40 мг, то он превращается в настоящий яд для человека. Так как много марганца содержится в пище, превышение его содержания в воде попросту недопустимо. Важно учесть, что разрушающее воздействие может быть сразу незаметно и ещё несколько лет марганец будет накапливаться в организме. Интоксикация марганцем вызывает заметные нарушения в работе центральной нервной системы. Основные симптомы: быстрая утомляемость, сонливость, ухудшение памяти, потеря аппетита и сильные головные боли. А очень большие концентрации марганца могут вызвать даже раскоординацию движений, судороги, спазмы и острые смены эмоционального состояния. Марганец относят так же к политропным ядам. А значит он оказывает очень вредное воздействие на лёгкие, сердечно-сосудистую систему, может вызывать аллергические и даже мутагенные реакции. Особенно опасна передозировка марганцем для беременной женщины. Исследования показали, что в таком случае нередко рождаются умственно-неполноценные дети.
Как любой тяжёлый металл, марганец очень сложно выводится из организма и, скапливаясь, способен закупоривать сосуды и мочевыводящие каналы. Это так же разрушительно влияет на костную систему - она становится хрупкой и ломкой. Если марганца в воде слишком много, то жидкость обретает темный оттенок и у неё появляется неприятный вяжущий вкус. К тому же он имеет свойство откладываться и накапливаться не только в организме человека, но и в системе водопровода. От этого трубы покрываются чёрными наростами, которые постепенно их закупоривают. Такими же наростами и пятнами начинает обрастать сантехника и бытовая техника. Избавиться от них очень трудно. Для определения концентрации марганца в воде, необходимо провести химический анализ воды . По нормам СанПин предельно допустимая его концентрация в воде не должна превышать 0,1 мг/л. Для (деманганации) используют либо Марганец принято относить к группе тяжелых металлов, это вещество распространено не столь сильно, как железо, но встречается довольно часто, и по своим свойствам напоминает само железо. В результате повышенного содержания марганца в воде на внутренних поверхностях водопроводных труб и водогрейного оборудования начинают накапливаться отложения этого металла, которые, в свою очередь, могут вызывать закупорку и ухудшение процессов теплообмена, поэтому следует задуматься о качественной . Кроме того, такая вода оставляет несмываемые следы на сантехнических устройствах. Стоит также отметить, что это далеко не весь вред, который может принести жидкость с повышенной концентрацией марганца, так марганец в питьевой воде является одной из основных причин ее неприятного вкуса, к тому же употребление такой жидкости для утоления жажды и приготовления пищи негативно сказывается на состоянии человеческого организма. Как показали последние исследования, употребление воды, чрезмерно обогащенной марганцем, приводит к снижению интеллектуальных способностей у детей. Постоянное употребление питьевой воды, в которой концентрация марганца превышает 0,1 мг/л, может спровоцировать возникновение серьезных заболеваний костной системы. Решения BWT для обезжелезивания воды: Стоит отметить, что на сегодняшний день проблема повышенного содержания марганца в питьевой и водопроводной воде стоит практически также остро, как и проблема воды с повышенной концентрацией железа. По этой причине во многих современных государствах, в том числе и в Российской Федерации, - это одна из основных задач водоочистки. Не смотря на это, многие люди устанавливают в своих домах и квартирах дополнительные фильтрующие системы с целью получения оптимального состава жидкости, столь необходимой всем живым организмам для нормального существования. Если в водопроводной или в питьевой воде превышена допустимая концентрация марганца, то жидкость приобретает желтоватый оттенок и имеет малоприятный вяжущий привкус. Пить такую воду не только неприятно из-за плохого вкуса, но и опасно для здоровья. Так, повышенное содержание марганца в питьевой воде грозит заболеваниями печени, в которой, в основном, и концентрируется этот металл. Кроме того, марганец, употребленный вместе с водой, имеет способность проникать в тонкий кишечник, кости, почки, железы внутренней секреции и даже поражать головной мозг. Важно знать, что в результате постоянного употребления питьевой воды, в которой превышено содержание данного химического элемента, может начаться хроническое отравление этим опасным для здоровья металлом. Отравление имеет либо неврологическую, либо легочную форму. В случае неврологической формы отравления у пациента могут наблюдаться следующие симптомы:
Если же отравление было крайне сильным, не исключена потеря координации движений, судороги, боли в спине, резкая перемена настроения. Люди, отравившиеся марганцем, могут внезапно расплакаться или же наоборот расхохотаться. Ко всему вышеперечисленному добавляется повышенный тонус лицевых мышц, который является причиной изменения выражения лица больного. Так что марганец в питьевой воде крайне опасен для здоровья человеческого организма. Все вышеперечисленное позволяет без тени сомнения заявлять о необходимости очистки питьевой и обычной водопроводной воды в случае, если концентрация марганца превышает допустимые нормы, а точнее 0,1мг/л. Более того в некоторых странах предельная концентрация марганца не превышает 0,05 мг/л - настолько опасным считается это вещество. В целом все существующие на сегодняшний день способы и очищения воды от марганца сводятся к следующему принципу. Первоначально происходит окисление двухвалентного марганца (именно в этой форме он поступает в водопроводные коммуникационные системы из природных источников) до трех- и четырехвалентного марганца. Окисленный четырехвалентный марганец в результате реакции с определенным веществом образует нерастворимый осадок, который устраняется посредством фильтров механической очистки. В роли нерастворимого осадка могут выступать оксиды, гидроксиды или же соли кислот; вид осадка, в первую очередь, зависит от типа используемого реагента и выбранного метода. Мамченко А.В., Кий Н.Н., Якупова И.В., Чернова Л.Г., Дешко И.И., Институт коллоидной химии и химии воды НАН Украины, г. Киев Антропогенная деятельность человека и непрерывное наращивание масштабов водопотребления привели к качественной деградации источников пресной воды (1, 2). Мониторинг экологического состояния природных вод (2-14) показал многократное превышение экологического оптимума в водах большинства стран – повсеместное наличие соединений железа, марганца, аммония, фтора в водах Франции (5), РФ (6-9, 12, 13), Китая (14), аккумуляцию больших количеств марганца в Кременчугском и ниже расположенных по течению водохранилищах Украины (11), превышение экологического оптимума в три раза для бассейна р. Припять (4) (Украина и Беларусь) и т.д. Ухудшение качества поверхностных источников заставило обратиться к подземным водам, состав которых более стабилен, не подвержен сезонным колебаниям и влиянию поверхностных загрязнений на близлежащих территориях и не содержит самых сложных с точки зрения водоочистки загрязнений – органических веществ, тяжелых металлов, бактерий, вирусов. Однако в большинстве случаев подземные воды вследствие неудовлетворительных геохимических условий формирования (в земной коре содержание марганца составляет около 0,1%) являются некондиционными для питьевых нужд. Несмотря на значительный очищающий эффект фильтрации через грунт, отбираемая из артезианских скважин вода зачастую имеет повышенное содержание железа, марганца и солей жёсткости. При этом наблюдается устойчивая тенденция роста их концентрации и превышения ПДК для питьевой воды. Опасность загрязнения подземных вод марганцем, железом и другими металлами исходит от разработки рудных месторождений и эксплуатации карьеров (6,8,9,15). Существующие технологии лишь частично решают эту проблему (16, 17). Согласно нормативным рекомендациям ВОЗ и САНПиН (18, 19) предельно допустимая концентрация марганца в питьевой воде – 0,1 мг/дм 3 ; железа – 0,3 мг/дм 3 . Требования многих производств: пищевых, энергетики, электроники – значительно жёстче (18, 20). Потребность организма человека в марганце обеспечивает, как правило, содержание его в воде и продуктах питания. Суточное поступление марганца с пищей составляет в среднем 3,7 (от 2,2 до 9) мг, из воздуха – 0,002 мг, из питьевой воды – до 0,064 мг (21). Дефицит марганца в организме человека приводит к сбоям в функционировании репродуктивной, нервной и слуховой систем и нарушениям формирования скелета (22). Превышение нормы оказывает на человека мутагенное действие. Обладая выраженными кумулятивными свойствами, марганец накапливается в печени, почках, головном мозге, щитовидной и поджелудочной железах, лимфатических узлах. В стратегии управления рисками питьевую воду, хотя она является незначительным источником проникновения в организм марганца, следует рассматривать вместе с другими потенциальными источниками воздействия на человека. Установлена тесная корреляция между большим содержанием марганца в питьевой воде и продуктах питания и нейротоксикацией у детей раннего возраста (23-25) и металлургов (26), состоянием известным как “манганизм” и во многом подобном болезни Паркинсона (27-29), неврологическими проявлениями у жителей промышленных районов Греции (30), умственными расстройствами, тремором мышц у жителей Японии (31) и др. Следовательно, использование подземных вод с повышенным содержанием марганца и пр. примесей возможно только при наличии эффективных технологий очистки от них. Процесс деманганации-обезжелезивания определяют природа соединений марганца и железа – минеральная или органическая; рН, концентрация свободного диоксида углерода, растворённый кислород, окислительно-восстановительный потенциал, сульфиды, органические вещества, жёсткость, общая минерализация, растворенные газы (32-35). В воде марганец встречается в трёх дисперсионных областях: молекулярной, коллоидной и гравиметрической. Молекулярные дисперсии (d<1 ммк) не осаждаются, проходят через все фильтры, диализируют и диффундируют. Коллоидные системы – гидрофобные золи проходят сквозь фильтры тонкой чистки, но задерживаются фильтрами сверхтонкой очистки, заметно не осаждаются, не диализируют и весьма незначительно диффундируют, видны в ультрамикроскоп. Простые дисперсии или суспензии (d>100 ммк) осаждаются по истечении некоторого времени, не способны к диализу и диффузии, не проходят через тонкие бумажные фильтры. Соединения марганца и железа из коллоидных дисперсий переходят в состояние суспензий за счет коагуляции мицелл (33). Наличие марганца в воде обусловлено растворимостью образованных им соединений. При рН 4-7,5 в воде доминируют ионы Mn 2+ , в случае высоких значений окислительно-восстановительного потенциала – осадок диоксида марганца, при рН>7,5 марганец выделяется в виде гидроксида или оксидов различной валентности (35, 36). Растворимость Mn(II) может контролировать равновесие оксида марганца с марганцем, находящимся в других степенях окисления. В сильно восстановительной среде содержание марганца зависит от образования малорастворимых сульфидов (37). Гумусовые соединения обусловливают коллоидное состояние (10, 11, 36) и устойчивые, трудно окисляемые органические комплексы марганца. В поверхностных водоисточниках при естественных условиях возможно фотокаталитическое восстановление с образованием ионов Mn 2+ и ускорение окислительных реакций за счёт участия марганца в процессах фотосинтеза при размножении водорослей, что снижает его концентрацию в воде (38). В подземных водах марганец чаще всего встречается в хорошо растворимой форме бикарбоната (0,5-4 мг/дм 3) или гидроксида, гораздо реже – в виде сульфата марганца. (10, 35). Может образовывать комплексы с фосфат-ионами и некоторыми органическими лигандами (11). В подземных водах с низким содержанием кислорода Mn(II) окисляется химически или биологически до Mn(IV) (37). Марганец обычно обнаруживают в железосодержащей воде. Химически, его можно считать родственным железу, т.к. у них одинаковая структура внешнего электронного слоя. Многообразие факторов, обусловливающих состав природных вод и их непостоянство, исключает возможность разработки единого универсального экономически оправданного метода, применимого во всех случаях жизни. Практически используется весь спектр разработанных на сегодня технологий водоподготовки. Часто при выборе технологии для конкретного водоисточника сочетают несколько методов, поскольку каждый из них имеет как достоинства, так и недостатки. Удаление железа и марганца зачастую решают в рамках единой технологии, учитывая специфику извлечения каждого компонента (33). Двухвалентные ионы железа и марганца окисляют соответственно до трехвалентного и четырехвалентного состояния, продукты реакции отделяют от жидкой фазы (коагуляцией коллоидных соединений и задержанием в отстойниках или на фильтрах в результате явлений адсорбции, хемосорбции или каталитического окисления) (29, 39-41). В качестве фильтрующего материала используют дробленный базальт и базальтовый гравий (2), кварцевый песок, доломит, карбонат кальция, мрамор, оксид марганца (IV), антрацит, полимерные материалы (35). Окисление растворимого Mn(II) кислородом происходит намного медленнее, чем растворимого Fe(II). Mn(II) нельзя окислить простым аэрированием воды. Для ускорения процесса применяются специальные зернистые загрузки каталитического действия, на которых происходит окисление с одновременным отделением окисленных веществ (42-46). Безреагентное окисление кислородом воздуха посредством вакуумного эжектирования (47) или глубокой аэрации (29, 39), под высоким давлением (48), искусственное насыщение кислородом (49, 50) подземной воды приводят к удалению из неё CO 2 , H 2 S, CH 4 , изменяют среду с восстановительной на окислительную, повышая окислительно-восстановительный потенциал до 250-500 мв и pH до 7 и более. Формируется слой Fe(OH)з, поверхность которого сорбирует ионы Fe(II), Mn(II) и молекулярный кислород. Последний окисляет растворенные ионы железа и марганца до мало растворимых в обычных условиях оксигидратов железа и марганца, которые легко отделяются фильтрованием. При добавлении диоксида марганца или другого каталитически активного вещества на песчаный фильтр растворённый в воде воздух обеспечивает каталитическое окисление и осаждение марганца (51). При окислении кислородом воздуха по методу “Виредокс”, разработанному финской фирмой, около 10% общего расхода воды, насыщенной кислородом воздуха, закачивается обратно в водоносный слой через несколько поглощающих скважин, расположенных по окружности радиусом 5-10 м вокруг эксплуатационной скважины (52, 53). В результате биохимических и химических процессов марганец переходит в нерастворимую форму и выделяется в осадок в водоносном горизонте. Однако, при простоте и экономичности метода он не всегда гарантирует должную степень очистки воды от марганца и создаёт опасность кольматирования водоносного горизонта. Очевидно, этот метод может применяться только при наличии гидрогеологического обоснования. Таковое было выполнено для подземных вод залива Консепсьон и смежного с ним континентального шельфа (54), и метод обеспечил надлежащую глубину деманганации воды. Химическое окисление осуществляют хлором и его производными, озоном, перманганатом калия и т.д. С помощью хлора удаляют железо и марганец, разрушают сероводород, обесцвечивают (оптимальное рН>4) (55-57), сочетая в определённых случаях очистку с обеззараживанием (рН 8) (57). Существенными недостатками газообразного хлора считаются повышенные требования к технике безопасности его перевозки и хранения и потенциальный риск для здоровья, связанный с возможностью образования тригалометанов (ТГМ): хлороформа, дихлорбромметана, дибромхлорметана и бромоформа (58). Использование гипохлорита натрия или кальция вместо молекулярного хлора не снижает, а значительно увеличивает вероятность образования ТГМ (55, 59). Известна технология деманганации воды, в которой используют совместное действие глубокой аэрации и хлора, действующего как окислитель и как катализатор окислительного действия растворенного кислорода (20). Наиболее сильным из известных природных окислителей является озон, не образующий хлорсодержащих тригалометанов (60, 61) и окисляющий Mn(II) при рН 6,5-7,0 в течение 10-15 мин (30, 62, 63). Однако озон – неустойчивое химическое соединение с очень высокой химической активностью, образующее побочные продукты (альдегиды, кетоны, органические кислоты, бромсодержащие тригалометаны, броматы, пероксиды, бромуксусную кислоту). Для удаления побочных продуктов необходимы дополнительные фильтры и, следовательно, высокие начальные затраты на оборудование и последующие – на обслуживание установок (64). Исследования по определению эффективности очистки воды реки Днепр от Mn(II) озонированием показали, что необходимая степень очистки воды от Mn достигалась лишь при сочетании озонирования воды с последующей обработкой коагулянтом, отстаиванием и фильтрованием через песчаный фильтр либо двухслойный или угольный фильтр в случае контактной коагуляции, при этом эффективность не зависела от дозы озона и коагулянта (65). Озонирование используют также в комбинации с УФ-излучением (66). Эффективным и технологически простым является использование в качестве окислителя перманганата калия (67), который окисляет Mn(II) до мало растворимого оксида марганца MnО(ОН) 2 . Мелкодисперсный хлопьевидный осадок оксида марганца MnО 2 , обладая большой удельной поверхностью (около 300 м 2 /г), эффективно сорбирует часть органических соединений и интенсифицирует процесс коагуляции, имея в интервале рН 5-11 заряд, противоположный зарядам продуктов гидролиза коагулянтов – гидроксидам алюминия или железа (35). При совместном присутствии марганца и железа, включая коллоидные формы соединений этих металлов, в условиях низких температур, низкой щёлочности, пониженной жёсткости воды степень её очистки повышает последовательная обработка КMnО 4 и Н 2 О 2 (40). Как наиболее эффективный и наименее затратный рекомендуется метод нанофильтрации с использованием Н 2 О 2 (68). Катализирующее действие на процесс деманганации с применением Н2О2 оказывают соли железа (69). Известен процесс Фентона (70), где Н 2 О 2 является окислителем, Fe 2+ катализатором и модифицированный процесс Фентона (66), дополнительно использующий УФ излучение. Практикуется проведение окислительной деструкции загрязнений подземных вод непосредственно в скважинах, куда закачиваются реагенты-окислители, и транспортировка продуктов реакций и избытка реагентов потоком грунтовых вод (71). Широкое применение в очистке воды нашли биологические методы (35, 72, 73). На зёрна загрузки фильтра, через который фильтруют воду (36, 74), высеивают марганец потребляющие бактерии типа Bacteria manganicus , Metallogenium personatum, Caulococeus manganifer, Leptothrix lopholea, Leptothrix echinata (35, 75, 76) pedomicrobium manganicum (77), цианобактерии (Cyanobacteria ) (78, 79). В результате ассимиляции из воды марганца образуется пористая масса, содержащая большое количество оксида марганца, служащего катализатором окисления Mn(II) (75). В зависимости от содержания железа, марганца и присутствия других ионов используют различные типы фильтров (35, 80), в т.ч. двуступенчатые (74), медленные (81) и др. В качестве среды для иммобилизации бактерий, кроме минералов, используют синтетические волокна, нерастворимые в воде, стойкие по отношению к действию микроорганизмов и имеющих максимально развитую поверхность для закрепления естественных биоценозов (82). В качестве биоадсорбента используют морское растение взморин (Zostere L.) в исходном или химически модифицированном виде, обладающее большой поглотительной способностью (83); биоценоз сооружений биологической очистки спиртовых производств и молочных комбинатов (84). Эффективность методов биологического удаления железа и марганца существенно ниже реагентной обработки грунтовых вод (73, 85). Удовлетворительные результаты по удалению марганца даёт коагуляция солями железа или алюминия, хотя использование алюминия неизбежно приводит к загрязнению воды остаточным алюминием, который замещает в костях человека кальций (29). Хлорид железа в сочетании с перекисью водорода, с последующей ультрафильтрацией, эффективно удаляет железо и марганец из вод с повышенным содержанием органического углерода (86, 87). Предварительная обработка окислителями (диоксидом хлора и перманганатом калия) улучшает качество очистки и уменьшает дозу коагулянта (88). Применение титанового коагулянта (обладает более высокой скоростью хлопьеобразования) позволяет уменьшить объём осадка и дозу вводимого реагента, следовательно, снизить уровень вторичного загрязнения по остаточному титану. Алюмокремниевый флокулянт- коагулянт, работает в диапазоне рН = 5,5-10 и удаляет ионы переходных и тяжёлых металлов, связывая их в нерастворимые силикаты (89). Электрокоагуляция позволяет удалять не только соединения железа и марганца, но и кремний в форме кремниевой кислоты (90). Эффективность очистки от марганца увеличивается по мере повышения продолжительности процесса, что объясняется наличием автокаталтической реакции с MnO 2 и повышения концентрации органических компонентов, подвергаемых предварительной коагуляции (91). Как метод удаления растворимого марганца и железа из воды рассматривается обработка воды полифосфатами (92). В качестве последней стадии деманганации в линиях водоподготовки применяют ультрафильтрацию и нанофильтрацию (93-95). Мембраны позволяют задерживать тонкодисперсные и коллоидные примеси, макромолекулы, водоросли, одноклеточные микроорганизмы цисты, бактерии и вирусы размером выше 0,1 мкм. При правильном использовании аппаратов можно осуществить осветление и обеззараживание воды без применения химических веществ. Практически полностью удаляется Mn с концентрацией от 0,4 до 5,7 мг/л (96). На мембранах из полых волокон с размером пор 0,1 мкм при рН > 9,7 удаляется > 93% Mn (97). Для восстановления первоначальной производительности мембран несколько раз в год необходимо проводить химическую промывку мембранных аппаратов специальными кислотными и щелочными реагентами для удаления накопленных загрязнений. Кроме того, на такие фильтры нельзя подавать воду с относительно высоким содержанием взвешенных веществ. Анионоактивные ПАВ при добавлении в воду формируют мицеллы, размер которых намного превышает размер пор мембраны. Ионы металлов образуют комплексы с этими мицеллами и задерживаются при фильтровании более, чем на 99%. Использование хелатных мембран и мембран из полисульфона, полиэфирсульфона, поливинили- денфторида, целлюлозы, регенерированной целлюлозы и др. позволяет помимо ионов металлов эффективно удалялись также другие загрязнители (98, 99). Мембраны полученные из синтетических (полиамидов, полиэфиров, ароматических полиамидов, полиакрилатов), биологических (протеинов, каллогена) материалов и активированного угля по своему действию подобны обратноосмотическим мембранам (задерживают крупные анионы, катионы Ca, Mg, ионы тяжелых металлов, крупные органические соединения) и в то же время имеют большую проницаемость для малых ионов натрия, калия, хлора и фтора. Мембраны на основе нановолокон обладают большей производительностью (100). С целью извлечения ионов тяжёлых металлов из поверхностных и подземных вод разработан принципиально новый способ формирования фильтрующего элемента изготовленных на основе горных базальтовых пород (101). Метод ионного обмена целесообразно применять при одновременном глубоком умягчении воды и освобождении её от марганца и железа (102). Процесс осуществляют её фильтрованием через катионитовую загрузку натрий- или водород-катионирования в ходе умягчения воды. Аниониты- органопоглотители позволяют извлекать незначительные количества железа, связанного с органическими соединениями, которые не удаляются на фильтрах с каталитической загрузкой (103). В ряде стран, в том числе США (104, 105), получил распространение метод удаления марганца с помощью марганцевого катионита. Марганцевый катионит готовили из любого катионита в натриевой форме путём последовательного пропуска через него раствора хлористого марганца и перманганата калия. Происходящие при этом процессы можно представить следующими реакциями: 2Na[Кат]+MnCl 2 –> Mn[Кат] 2 +2NaCl Mn[Кат]+Me + +KMnO 4 –> 2Me[Кат]+2MnO 2 , где Me + – катион Na + или К + . Перманганат калия окисляет марганец с образованием окислов марганца, которые осаждаются в виде плёнки на поверхности зерен катионита. Регенерируют (восстанавливают) пленку на катионите раствором перманганата калия. Расход перманганата калия на регенерацию марганцевого катионита составляет 0,6 г на 1 г удалённого марганца (106). Содержание марганца этим методом снижается до 0,1 мг/дм 3 . Способ удаления марганца с помощью марганцевого катионита в отечественной практике не нашел применения из-за его высокой стоимости. Анализ состояния вопроса деманганации поверхностных и подземных вод при подготовке питьевой воды свидетельствует об основательном развитии и перспективности сорбционных методов (107-109). Это хорошо управляемые процессы, позволяющие удалять загрязнения чрезвычайно широкой природы (независимо от их химической устойчивости) практически до любой остаточной концентрации и не приводящие к вторичным загрязнениям.. Сорбенты должны обладать развитой или специфической поверхностью естественного или искусственного происхождения (10). Сорбционный процесс осуществляется методом адгезионного объёмного фильтрования через загрузку в насыпных вертикальных фильтрах, при этом важное место уделяется фильтрам с зернистой загрузкой (2). Согласно современным теоретическим представлениям, наибольшей задерживающей способностью обладает загрузка, имеющая максимальную поверхность контакта частиц с водой и наименьшую гидродинамическую силу отрыва, а также наибольшую межзерновую и незамкнутую пористость. Кроме того, она должна обладать повышенной устойчивостью к механическому износу в кислых, щелочных и нейтральных средах (110-113). Промышленные микропористые адсорбенты обычно имеют поры с эффективными радиусами <1,5¸1,6 нм и с позиций современной технологии они могут быть названы ультрананопористыми. Именно такие адсорбенты обеспечивают высокую энергию и селективность адсорбции (114). Исторически применение сорбентов связано с микропористыми углеродными материалами – активными углями. До недавнего времени лучшим сорбентом для очистки и доочистки питьевой воды являлся активированный уголь (АУ), в том числе наилучшим – американский гранулированный активированный кокосовый уголь (ГАУ). Уголь очищает воду от широкого класса примесей – многих органических загрязнений, остаточного хлора, многих форм органического углерода, ионов тяжёлых металлов (115-118). Однако его сорбирующая способность и ресурс невелики. Он является дорогим материалом, малоустойчив в агрессивных средах, в нём хорошо размножаются бактерии, требует регенерации (107, 108, 119). Для очистки воды от катионов Мn 2+ поверхность активированного угля импрегнируют перманганатом калия (120, 121). Для очистки питьевой воды используют также сульфоуголь или его окисленную форму (122), дроблёный антрацит марки “Пуралат” (уголь наиболее высокой степени углефикации, содержащий 95% углерода) и его модификации, окисленные разными способами (116, 123). Исследование адсорбции Cu 2+ , Ni 2+ , Co 2+ , Zn 2+ и Mn 2+ из водных растворов на углях, полученных из разных предшественников и окисленных разными способами, и на карбоксильной смоле показало, что селективность материалов не зависит от способа и степени окисления, типа предшественника и адсорбента, структуры пор (124). Последним достижением науки и техники являются фильтры с углеродной смесью высокой реакционной способности – УСВР (94, 125). Они хорошо очищают воду от нерастворимых примесей и микроорганизмов, поглощают нефтепродукты и эфирорастворимые вещества до уровней ниже ПДК (кратность очистки более 1000), эффективно удаляют многие катионы (меди, железа, ванадия, марганца), органические и неорганические анионы (сульфиды, фториды, нитраты), уменьшают концентрацию взвешенных частиц более чем в 100 раз. Наноструктуры, содержащиеся в УСВР, – это графены (расположенные в виде шестиугольников атомы углерода), нанотрубки, нанокольца, нанофракталы. Частично разорванные ковалентные связи образуют в массе УСВР огромное количество ненасыщенных межатомарных углеродных связей по периметру гексогоналов углерода. Ненасыщенные межатомарные углеродные связи (свободные радикалы) при контакте с очень широкой группой веществ (всеми нерастворимыми и некоторыми растворимыми в воде примесями) удерживают их в массе, пропуская молекулы воды. УСВР удерживает примеси как за счет свободных радикалов на молекулярном и атомном уровнях, не вступая в химические реакции, так и чисто механически. УСВР является представителем наноматериалов, к которым относятся и нановолокна АlO(ОН) и неволокнистые фазы других оксидов и гидрооксидов, эффективных сорбентов для удаления Ni 2+ , Fe 2+ , Mn 2+ , Zn 2+ и анионов As 3+ , As 5+ , Cr 6+ (94). Однако, хорошо очищая воду от нерастворенных примесей, практически не удаляет растворимые. Новым и перспективным сорбционным материалом, пригодным для очистки воды, хотя и мало изученным, является природный минерал шунгит (126-130). Шунгиты – докембрийские горные породы, насыщенные углеродным (шунгитовым) веществом в некристаллическом состоянии. Различаются по составу минеральной основы (алюмосиликатной, кремнистой, карбонатной) и количеству шунгитового вещества. По второму признаку подразделяются на малоуглеродистые (до 5% С), среднеуглеродистые (5-25% С) и высокоуглеродистые (25-80% С). Представляют собой необычный по структуре природный композит – равномерное распределение высокодисперсных кристаллических силикатных частиц размером около 1 мкм в аморфной углеродной матрице. Обожженные при температуре 1100°С шунгиты используют в качестве заполнителей фильтрующих кассет береговых водоприемных колодцев. Перспективными на основе шунгита являются легкие гранульные и кусковые материалы (при условии их незначительного водопоглощения 10-13%), полученные путём прокаливания при 500-550°С в течение 2-3 ч, в результате которого образуются замкнуто-ячеистые гранулы шунгизита. Сорбционными свойствами по отношению к катионам тяжёлых металлов и тяжёлым нефтяным фракциям обладают сланцы и продукты их термической обработки (131). Сланцы – горные породы с параллельным (слоистым) расположением минералов. В составе преобладает минеральная часть – кальциты, доломит, гидрослюды, монтмориллонит, каолинит, полевые шпаты, кварц, пирит и др. Органическая часть (кероген) составляет 10-30% от массы породы и только в сланцах самого высокого качества достигает 50-70%. Представлена био- и геохимически преобразованным веществом простейших водорослей, сохранившим (талломоальгинит) или потерявшим (коллоальгинит) клеточное строение. В виде примеси присутствуют изменённые остатки высших растений (витринит, фюзенит, липоидин). В последнее время для очистки воды от соединений тяжелых металлов всё большее применение находят неуглеродные сорбенты естественного и искусственного происхождения – минеральные алюмосиликаты (различные глины, опоки, цеолиты, кремнеземы и т.п.). Использование таких сорбентов обусловлено их избирательностью, достаточно высокой сорбционной ёмкостью, катионообменными свойствами некоторых из них, сравнительно низкой стоимостью и доступностью (как местного материала) (107, 108, 132-135). Для них характерна развитая структура с микропорами различного размера в зависимости от вида минерала. Они обладают развитой удельной поверхностью, высокой поглотительной способностью, устойчивостью к воздействиям окружающей среды, способностью ускорять течение реакции и могут служить прекрасными носителями для закрепления на поверхности различных соединений при их модификации (136, 137). Механизм сорбции загрязнений на этих материалах достаточно сложен, включает Ван-дер-ваальсовые взаимодействия углеводородных цепочек с развитой поверхностью микрокристаллов силикатов и кулоновское взаимодействие заряженных и поляризованных молекул сорбата с положительно заряженными участками поверхности сорбента, содержащими ионы Н + и А1 3+ . При определённых условиях глинистые материалы эффективно сорбируют практически все изученные вирусы: арбовирусы, миксовирусы, энтеровирусы, вирусы растений, бактериофаги и актинофаги. Так, опоки (микропористые породы, сложенные аморфным кремнезёмом с примесью глинистого вещества, скелетных частей организмов, минеральных зёрен кварца, полевых шпатов и др.) по сорбционной ёмкости более чем в 1,5 раза превосходят “черный песок” (138). Хорошо зарекомендовал себя активированный алюмосиликатный адсорбент “Глинт” при очистке реальной подземной воды с содержанием (мг/дм 3): Fe 2+ – 8,1; Мn 2+ – 7,9; H 2 S – 3,8 (135). Сорбционная ёмкость композиционного гумино- алюмокремнезёмного сорбента достигает 2,6 ммоль/г по Fe 3+ и Мn 2+ , 1,9 по Сг 3+ (139). В технологии очистки вод нашли применение глинистые минералы монтмориллонит, слюда (140), а так же модифицированный кремнезём (141). Сорбирует ионы металлов и красители различной природы химически модифицированный нейтральным хитозанферроферрици- анидным комплексом вермикулит – минерал из группы гидрослюд, имеющих слоистую структуру (142). Уникальными адсорбционными, ионообменными и каталитическими свойствами обладают природные цеолиты. Цеолиты – это водные алюмосиликаты кальция каркасной структуры, содержащей пустоты, занятые ионами и молекулами воды, которые имеют значительную свободу движения, что приводит к ионному обмену и обратимой дегидратации. Пустоты и каналы в структуре цеолитов могут составлять до 50% от общего объема минерала, что и обусловливает их ценность как сорбентов. Форма и размеры входных отверстий каналов, образованных кольцами из атомов кислорода, определяют величины ионов и молекул, которые могут проникнуть в полости структуры цеолитов. Отсюда их второе название – молекулярные сита. Первичными строительными единицами цеолитов являются кремнекислородные (SiO 4) и алюмокислородные (AlO 4) тетраэдры, соединённые между собой кислородными мостиками. В центрах тетраэдров помещаются атомы кремния и алюминия. Атом алюминия несет один отрицательный заряд (он находится в sp 3 тетраэдрической гибридизации), который обычно бывает скомпенсирован положительным зарядом катионов щелочных или щелочноземельных металлов. Известно более 30 видов природных цеолитов (143). Природные цеолиты используются в виде порошков и фильтрующих материалов для очистки воды от ПАВ, ароматических и канцерогенных органических соединений, красителей, пестицидов, коллоидных и бактериальных загрязнений. Цеолиты способны выполнять функции селективного фильтра для извлечения из воды цезия, арсения и стронция (144). Цеолит-клиноптилолит марки (Na 2 K 2 1OAI 2 O 3 10SiO 2) Товузского месторождения (Азербайджан) успешно использовали для очистки подземных вод от железа и марганца, предварительно подвергнув его воздействию электрического разряда барьерного типа (145). Цеолиты могут применяться с добавками УСВР и диэтиламиноэтилцеллюлозы в промышленных и бытовых фильтрах (146). Широко известен фильтрующий материал Manganese Greensand (зелёный песок) на основе цеолита (натриевого глауконита), предварительно обработанный раствором хлорида марганца, который служит источником кислорода, окисляет ионы двухвалентных марганца и железа до трёхвалентных и осаждает (103). Высокая механическая прочность природных цеолитов позволяет исключить операцию гранулирования адсорбента, что делает его стоимость в несколько раз меньше стоимости синтетических цеолитов. Сорбционная способность цеолитов увеличивается при повышении температуры воды (147). По отношению к ионам марганца и железа сорбционными и каталитическими свойствами обладают природные и модифицированные минералы – брусит, родохрозит, ксиломелан (148). Брусит – минерал, гидроксид магния с иногда присутствующими изоморфными примесями Fе (ферробрусит) или Мn (манганобрусит). Кристаллическая структура брусита типично слоистая. ОН-ионы образуют плотнейшую гексагональную упаковку, в которой каждый слой состоит из двух плоских листов, параллельных плоскости (0001). Октаэдрические пустоты между ионами гидроксила заполняются ионами Ме, имеющими, таким образом, шестерную координацию (связаны с тремя ионами ОН одного листа и с тремя ионами другого листа). Доказано технологическое преимущество адсорбционных свойств природного брусита Mg(OH) 2 перед цеолитами, как активного сорбента для перспективных технологий очистки природных и сточных вод (149). Термическое модифицирование природного минерала при 400-600 0 С вызывает поверхностные структурные изменения, происходящие при дегидратации сорбента, которые повышают сорбционную активность брусита по отношению к ионам марганца в присутствии двухвалентного железа (150). Ультразвуковая обработка интенсифицирует кинетику сорбции металлов на брусите. Десорбцию металлов и регенерацию сорбента эффективно осуществляют обработкой растворами соляной кислоты и аммиака (151). Фильтрование через зернистые загрузки, обладающие каталитическими свойствами, считается в настоящее время наиболее перспективным методом очистки воды от марганца. Содержащиеся в исходной воде ионы двухвалентного марганца окисляются растворённым кислородом воздуха в присутствии катализатора, превращаются в нерастворимые соединения марганца и отделяются слоем загрузки. Катализаторами чаще всего служат высшие окислы марганца, нанесённые тем или иным способом на зернистую матрицу фильтров (152-158). На матрицу природного происхождения (кварцевый песок, доломит, керамзит, алюмосиликат, природные и искусственные цеолиты или другие материалы) наносят плёнку оксидов марганца или железа, либо указанные оксиды вводят в структуру. На зёрнах таких загрузок происходит окисление с одновременным задержанием окисленных веществ. Содержащегося в воде кислорода оказывается достаточно для окисления незначительных количеств железа при пропускании воды через каталитическую загрузку типа Birm, Greensand и т.д. Образующийся гидроксид остаётся на слое загрузки. При отсутствии в воде кислорода окисление железа происходит за счет восстановления оксидов железа и марганца с поверхности частиц. Марганец удаляется при высоких концентрациях и независимо от формы, в которой он находится, как из скважинной, так и из водопроводной воды. Одновременно из воды удаляются взвешенные частицы и природные органические вещества (159). Эффективность катализатора падает в результате смыва с частиц оксидов. Если одновременно с марганцем в воде присутствует и железо, то уровень рН не должен превышать 8,5. Некоторые зернистые загрузки не нуждаются в восстановлении свойств, некоторым это необходимо. Так Birm мало подвержен физическому истиранию и остаётся эффективным в широком диапазоне температур исходной воды (29). Окисленные вещества удаляют обратной промывкой. Каталитическими свойствами процесса окисления растворимого марганца до оксида марганца обладает загрузка из марганцевой руды карбонатного типа, термически модифицированной при 400-6000С в течение не менее 30 минут. Загрузка не требует химической регенерации, что упрощает и удешевляет процесс (160). Каталитическими свойствами обладают также марганцевые руды оксидного типов и неорганические ионообменники на основе термически модифицированных оксидов марганца (III, IV) (161-163). Известен фильтрующий материал, содержащий два компонента: природный минерал (руду) с не менее 80% диоксида марганца и известняк, в поверхность которого импрегнируется оксид марганца (164). Загрузка из дробленого пиролюзита и введение под давлением воздуха позволяют совместно удалять Мn 2+ и NH 4 + (165). Процесс эффективен благодаря проникновению кислорода во все зоны по профилю фильтра-реактора. Повышенные сорбционные характеристики (обменную ёмкость) и улучшенные эксплуатационные свойства (слёживаемость, механическую прочность) имеют неорганические сорбенты на основе смесей оксидов марганца (III, IV) и титана (III, IV) (166). Катализатором окисления марганца и/или железа до малорастворимых оксидов является псиломелан (167). Он обеспечивает гарантированное качество очистки воды в пределах ПДК, упрощает и удешевляет процесс за счёт исключения операции известкования и более экономичного режима отмывки фильтрующей загрузки. Отечественные каталитические засыпные материалы МЖФ и ДАМФ изготавливаются на основе природного материала доломита, содержащего карбонаты кальция и магния. Они представляют собой твердую буферную систему, корректирующую рН воды и поддерживающую в ней слабощелочную реакцию, оптимальную для процесса обезжелезивания. Доломит обычно является минералом двойного карбоната с идеальной формулой CaMg(CO 3) 2 . Полагают, что он образуется замещением карбоната кальция (кальцита), в результате чего образуются и сохраняются поры, поскольку у СаСО 3 меньший молярный объём (168). О перспективности использования доломита в качестве фильтрующей загрузки сообщается в (168-171). Доломит, прогретый при 700-800°С в условиях “кипящего слоя” интенсифицирует извлечение металлов из воды (172-174). Сорбент на основе доломита, обожжённого в атмосфере воздуха при 500-900 0 С в течение 1-3 ч и обработанного раствором с содержанием ионов двухвалентного марганца (Мn 2+ ~ 0,01-0,2 моль/дм 3), обладает высокой сорбционной ёмкостью и эффективно очищает воду от марганца и железа до значений гораздо ниже допустимых санитарными нормами (175). В качестве сорбента может быть использована карбонатная порода Большеберезинского месторождения, обработанная с целью увеличения сорбционной способности солями магния (176). Как показали исследования, проведенные в настоящее время в Институте коллоидной химии и химии воды НАН Украины (177), весьма перспективным является сорбент-катализатор, полученный из оксидно-карбонатной марганцевой руды Никопольского месторождения (Днепропетровская область, Украина) путём её термической обработки при температуре 450-800 0 С с последующим модифицированием раствором перманганата калия концентрацией 0,2-0,5 мас.%. Крупномасштабные испытания синтезированного сорбента в процессе деманганации подземных вод на действующих скважинах Чернышевского водозабора г. Мукачево (Мn 1,77-1,83 мг/дм 3) и в с. Русанове Киевской обл. (Мn 0,82-0,88 мг/дм 3) показали его высокую сорбционную способность и возможность полного извлечения марганца из воды. Имеются сообщения о перспективности использования высокодисперчных сорбентов с магнитными свойствами (178,179). При безреагентном магнито-сорбционном методе воду смешивают с мелкодиспергированным парамагнитным материалом, образующим комплексы с ионами металла. Последующая обработка высокоградиентным магнитным полем или фильтрование через слой тонкой стальной проволоки, обладающей некоторым уровнем намагниченности, удаляет образованные комплексы. Метод рН-сдвига: рН очищаемой воды перед ступенями очистки локально меняется, при этом загрязнения откладываются на различных сорбционных ступенях очистки, которые регенерируют обратным изменением рН среды. При всей многочисленности сообщений о разнообразных способах деманганации природных вод в основе их лежит окисление двухвалентных ионов марганца до четырехвалентного состояния и отделение продуктов реакции от жидкой фазы, главным образом на фильтрующих загрузках в результате явлений адсорбции, хемосорбции или каталитического окисления. Как показали исследования последних лет, наиболее перспективным фильтрующим материалом для удаления соединений марганца из очищаемой воды, являются природные минералы, термически или химически модифицированные неорганическими соединениями. Учитывая возрастающую в Украине потребность в использовании подземных вод, привлечение для этих целей дешёвого отечественного сырья, (например, оксидно-карбонатной руды Никопольского месторождения, Закарпатского клиноптилолита и др.) представляет интерес как в силу их эффективности, так и с экономической точки зрения. ЛИТЕРАТУРА:
|
Популярное:
Кем я стану, когда вырасту |
Новое
- Методическая разработка семинара для педагогов дополнительного образования на тему «Создание развивающей образовательной среды для обучающихся на занятиях
- Ноев ковчег. Ковчег спасения. Значение «ноев ковчег Что означает фразеологизм ноев ковчег
- Презентация по физике на тему "звуковые волны"
- Как решать уравнения с модулем
- Энциклопедия сказочных героев: "Красавица и Чудовище"
- История Екатерины Второй (1885 год) Брикнер александр история екатерины второй
- Презентация - династия романовых Почему рухнула империя романовых презентация
- Функция распределения случайной величины
- Значение фразеологизма «сказка про белого бычка
- Значение на скорую руку в большом современном толковом словаре русского языка Фразеологический оборот на скорую руку